(R)-2-[(S)-2-nitro-1-phenylethyl]heptanal | 850668-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-[(S)-2-nitro-1-phenylethyl]heptanal
• 英文别名: (2R,3S)-2-pentyl-4-nitro-3-phenylbutanal；(2R)-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]heptanal
• CAS: 850668-64-3
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₃
• 分子量: 263.337
• InChiKey: OMCZVYYUEAPDBK-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[(S)-2-nitro-1-phenylethyl]heptanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  受自然启发的级联催化：通过底物浓度进行反应控制-双重与四倍的多米诺骨牌反应。

  摘要：

  受生物启发的多组分级联反应的设计可实现各种结构复杂的产物的目标合成。类似于细胞中的调节，反应路径由底物浓度控制，并提供了具有高结构多样性的复杂对映纯产物。

  DOI：

  10.1039/c1cc10245a
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 庚醛 在 N,N-dimethylbenzylamine prolinol trimethylsilyl ether 、 4-[(3-Butylimidazol-1-ium-1-yl)methyl]benzoic acid;hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以95%的产率得到(R)-2-[(S)-2-nitro-1-phenylethyl]heptanal
  参考文献：
  名称：

  一种新型的可循环利用的有机催化体系，用于将醛高度不对称地加成至水中的硝基烯烃

  摘要：

  已开发出一种新的策略，该策略是在有机催化剂1与离子液体负载的（ILS）苯甲酸组合的水中，将醛不对称地迈克尔加成到硝基烯烃中。该体系的迈克尔加合物具有出色的非对映选择性和对映选择性。该有机催化体系的显着特征是催化剂可以循环使用12次以上，而对映选择性没有明显损失。另外，提出的综合方法简单，实用且对环境无害。 醛-不对称催化-绿色化学-离子液体-迈克尔加成

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260465

文献信息

• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• A Highly Selective, Polymer-Supported Organocatalyst for Michael Additions with Enzyme-Like Behavior
  作者：Esther Alza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900817

  日期：2009.12

  A polymer-supported α,α-diarylprolinol silyl ether displays catalytic activity and enantioselectivity comparable to the best homogeneous catalysts in the Michael addition of aldehydes to nitroolefins. Above all, the combination of polymer backbone, triazole linker, and catalytic unit confers to it an unprecedented substrate selectivity in favor of linear, short-chain aldehydes.

  聚合物负载的α，α-二芳基脯氨醇甲硅烷基醚显示出与醛中的迈克尔加成至硝基烯烃的最佳均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。最重要的是，聚合物主链，三唑连接基和催化单元的组合赋予了其空前的底物选择性，有利于线性，短链醛。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• Effective and recyclable dendritic catalysts for the direct asymmetric Michael addition of aldehydes to nitrostyrenes
  作者：Yawen Li、Xin-Yuan Liu、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.07.004

  日期：2006.8

  Direct catalytic enantio- and diastereoselective Michael addition reaction of aldehydes to nitrostyrenes is described using a series of recyclable chiral 2-trimethylsilanyloxy-methyl-pyrrolidine-based dendritic catalysts. Good yields (up to 82%), and high diastereoselectivities (up to syn/anti = 95/5) and enantioselectivities (up to 99% ee) have been obtained.

  使用一系列可循环使用的手性2-三甲基甲硅烷基氧基-甲基-吡咯烷基树枝状催化剂描述了醛与硝基苯乙烯的直接催化对映和非对映选择性迈克尔加成反应。获得了良好的收率（高达82％），高的非对映选择性（高达syn / anti  = 95/5）和对映选择性（高达99％ee）。
• Translating the Enantioselective Michael Reaction to a Continuous Flow Paradigm with an Immobilized, Fluorinated Organocatalyst
  作者：Irina Sagamanova、Carles Rodríguez-Escrich、István Gábor Molnár、Sonia Sayalero、Ryan Gilmour、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.5b01746

  日期：2015.11.6

  enantioselective, continuous flow processes allowing either the multigram synthesis of a single Michael adduct over a 13 h period or the sequential generation of a library of enantiopure Michael adducts from different combinations of substrates (13 examples, 16 runs, 18.5 h total operation). A customized in-line aqueous workup, followed by liquid–liquid separation in flow, allows for product isolation

  制备了一种新型的聚合物负载的氟化有机催化剂，并以醛的对映选择性迈克尔加成到硝基烯烃中为基准。该系统已被证明是高效的，并且在多种基材上均显示出出色的选择性（er和dr）。详细的失活研究提供了宝贵的见识，因此可以大大延长这种固定化氨基催化剂的寿命。这些数据促进了对映选择性，连续流动过程的实施，允许在13小时内完成单个迈克尔加合物的多克合成，或从不同底物组合顺序生成对映纯迈克尔加合物的文库（13个实例，16次分析，总运行18.5小时）。定制的在线水溶液处理，