benzyl 3-methylbut-2-en-1-yl sulfide | 880-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-methylbut-2-en-1-yl sulfide
• 英文别名: benzyl 3-methylbut-2-enyl sulfide；benzyl-2-methylbut-2-enylsulfide；(3-methyl-but-2-enylsulfanylmethyl)-benzene；2-Methyl-4-benzylmercapto-buten-(2)；Benzyl-3-methylbut2-enylsulfid；3-Methylbut-2-enylsulfanylmethylbenzene
• CAS: 880-22-8
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: UIWVFJIGAQXEPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-methylbut-2-en-1-yl sulfide 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HUYNH CHANH; RATOVELOMANANA V.; JULIA S., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1977, NO

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(苄基硫代)丙酸甲酯 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 生成 benzyl 3-methylbut-2-en-1-yl sulfide
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Some Compounds Related to 3-Amino-1-propanethiol¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01034a046

文献信息

• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Highly efficient catalytic dehydrative S-allylation of thiols and thioic S-acids
  作者：Shinji Tanaka、Prasun Kanti Pradhan、Yusuke Maegawa、Masato Kitamura

  DOI：10.1039/c0cc00096e

  日期：——

  A SH-selective allylation method using [CpRu(2-quinolinecarboxylato)(η3-C3H5)]PF6 has been realized in various solvents including aqueous media to give allyl sulfides and allyl S-thioates, demonstrating the potential applicability to lipopeptide chemistry.

  利用[CpRu(2-喹啉羧酸盐)(η3-C3H5)]PF6的SH选择性烯丙基化方法，在包括水在内的多种溶剂中实现了对烯丙基硫化物和烯丙基S-硫酯的合成，展示了其在脂肽化学中的潜在应用价值。
• Redox-Active Triazolium-Derived Ligands in Nucleophilic Fe-Catalysis - Reactivity Profile and Development of a Regioselective<i>O</i>-Allylation
  作者：Johannes E. M. N. Klein、Michael S. Holzwarth、Stephan Hohloch、Biprajit Sarkar、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/ejoc.201300902

  日期：2013.10

  Triazolium-derived N-heterocyclic carbene (aNHC) ligands, which are readily accessible by deprotonation of the corresponding triazolium salts, proved to be versatile ligands in diverse allylic substitution reactions. The corresponding triazolium salts are formed from azides and alkynes through the application of 1,3-dipolar cycloaddition and N-alkylation reactions. The unique property of these ligands

  三唑鎓衍生的 N-杂环卡宾 (aNHC) 配体通过相应三唑鎓盐的去质子化很容易获得，被证明是各种烯丙基取代反应中的通用配体。相应的三唑鎓盐是由叠氮化物和炔烃通过 1,3-偶极环加成和 N-烷基化反应形成的。这些配体的独特性质是在其释放形式时是两性离子的，并作为强氧化还原活性 σ-供体配体。凭借这些特性，这些配体能够开发出前所未有的 Fe 催化的烯丙基碳酸酯区域选择性芳氧基化。
• Catalytic Activation of Diazo Compounds Using Electron-Rich, Defined Iron Complexes for Carbene-Transfer Reactions
  作者：Michael S. Holzwarth、Isabel Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201201409

  日期：2012.5.29

  transfer: The electron‐rich iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] efficiently catalyzes different carbene‐transfer reactions. Various diazo compounds can be used. The high stability of the employed iron complexes is demonstrated by the generation of the diazo reagent in situ and a sequential iron‐catalyzed allylic sulfenylation/Doyle–Kirmse reaction.

  碳转移：富电子的铁络合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]有效催化不同的卡宾转移反应。可以使用各种重氮化合物。重氮试剂的原位生成和连续的铁催化的烯丙基亚磺酰化/道尔-柯尔姆斯反应证明了所用铁配合物的高稳定性。
• Comparison of the Reaction of Benzylammonium N-Methylides with That of Benzylsulfonium S-Methylides.
  作者：Tomofumi NISHIMURA、Chen ZHANG、Yasuhiro MAEDA、Naohiro SHIRAI、Shin-ichi IKEDA、Yoshiro SATO

  DOI：10.1248/cpb.47.267

  日期：——

  Allylbenzylsulfonium S-methylides 8S and dibenzylsulfonium S-methylides 18S have been generated by the fluoride ion-induced desilylation of S-benzyl-S-[(trimethylsilyl)methyl](alk-2-enyl)sulfonium salts 4S and S-benzyl-S-[(trimethylsilyl)methyl](4-substituted benzyl)sulfonium salts 7S, and the isomerized products are compared with those of the corresponding N-methylides. S-Methylides 8S selectively rearrange toward the allyl groups (path a in Chart 2), whereas rearrangement to the benzyl groups (path b) competitively occurs in N-methylides 8N. Isomerization of S-methylides 18S to S-benzylides 19S and 20S competes with sigmatropic rearrangement to the benzyl groups (paths a and b in Chart 3), whereas the isomerization of N-methylides 18N is not observed.

  通过氟离子诱导 S-苄基-S-[(三甲基硅基)甲基](烷-2-烯基)锍盐 4S 和 S-苄基-S-[(三甲基硅基)甲基](4-取代苄基)锍盐 7S 的脱硅作用，生成了烯丙基锍 S-甲基化物 8S 和二苄基锍 S-甲基化物 18S、并将异构化产物与相应的 N-甲基化物的异构化产物进行比较。S 型甲基化物 8S 选择性地向烯丙基发生重排（图 2 中的路径 a），而 N 型甲基化物 8N 则竞争性地向苄基发生重排（路径 b）。S 型甲基化物 18S 异构化为 S 型苄基化物 19S 和 20S 时，会竞争性地向苄基发生重排（图 3 中的路径 a 和 b），而 N 型甲基化物 18N 则不会发生异构化。