isoquinolinium dicyanomethylide | 3189-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: isoquinolinium dicyanomethylide
• 英文别名: (2-Cyano-2-isoquinolin-2-ium-2-ylethenylidene)azanide
• CAS: 3189-59-1
• 化学式: C₁₂H₇N₃
• 分子量: 193.208
• InChiKey: CNPNSQJIOCYEAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isoquinolinium dicyanomethylide 在 锂硼氢 、 (±)-5-benzyl-2-tert-butyl-3-methyl-4-imidazolidinone 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-hydroxymethyl-2-methyl-1,10b-dihydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline-3,3(2H)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用稳定的偶氮甲亚胺，进行有机催化对映选择性（3 + 2）环加成反应。

  摘要：

  我们已经开发出一种高效的方法，用于在烯醛和稳定的偶氮甲亚胺基化物（如异喹啉鎓和邻苯二甲酰亚胺）之间进行催化对映选择性（3 + 2）环加成反应。在优化的反应条件下，已以高收率和优异的非对映和对映选择性获得了高度取代的手性吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。

  DOI：

  10.1039/c1cc15671c
• 作为产物：
  描述：

  异喹啉 、 四氰基环氧乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到isoquinolinium dicyanomethylide
  参考文献：
  名称：

  使用稳定的偶氮甲亚胺，进行有机催化对映选择性（3 + 2）环加成反应。

  摘要：

  我们已经开发出一种高效的方法，用于在烯醛和稳定的偶氮甲亚胺基化物（如异喹啉鎓和邻苯二甲酰亚胺）之间进行催化对映选择性（3 + 2）环加成反应。在优化的反应条件下，已以高收率和优异的非对映和对映选择性获得了高度取代的手性吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。

  DOI：

  10.1039/c1cc15671c

文献信息

• Catalytic Asymmetric Inverse-Electron Demand 1,3-Dipolar Cycloaddition of Isoquinolinium Methylides with Enecarbamates by a Chiral <i>N,N</i>′-Dioxide/Ag(I) Complex
  作者：Yali Xu、Yuting Liao、Lili Lin、Yuhang Zhou、Jun Li、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.5b02178

  日期：2016.2.5

  The first catalytic asymmetric inverse-electron demand [3 + 2]-cycloaddition of isoquinolinium methylides with enecarbamates has been realized by using a N,N′-dioxide/Ag(I) complex. The optically active pyrroloisoquinolines and pyrrolophthalazine were obtained in up to 99% yield, >19:1 d.r., and 95% ee. On the basis of fluorescence, ESI-MS analysis, and X-ray structure of the product, a reasonable

  通过使用N，N'-二氧化物/ Ag（I）配合物已经实现了异喹啉鎓甲基化物与烯氨基甲酸酯的第一个催化不对称逆电子需求[3 + 2]-环加成反应。以高达99％的收率，> 19：1dr和95％的ee获得光学活性的吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。根据产物的荧光，ESI-MS分析和X射线结构，提出了合理的过渡态。
• A new access to phosphaindolizines by [3+2] cycloaddition of azomethine ylides onto phosphaalkynes
  作者：Uwe Bergsträßer、Andreas Hoffmann、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91856-2

  日期：1992.2

  Azomethine ylides such as 1 and 4 in which the nitrogen atom is incorporated in a six-membered heterocyclic ring undergo regiospecific [3+2] cycloadditions with the phosphaalkynes 2a and b at 130–140 °C to furnish the phosphaindolizines 3 and 5a–c after elimination of ethyl formate or hydrogen cyanide, respectively. In contrast, dipoles of the type 6 react unspecifically with the phosphaalkyne 2a to

  氮杂亚胺基化物（如1和4）中的氮原子并入六元杂环中，在130–140°C下与磷炔烃2a和b发生区域特异性的[3 + 2]环加成反应，从而提供磷吲哚并嗪3和5a–c分别去除甲酸乙酯或氰化氢后。相反，类型6的偶极与磷炔2a发生非特异性反应，生成区域异构体7和8。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Quinolizidines by Dirhodium-Catalyzed Dearomatization of Isoquinolinium/Pyridinium Methylides–The Role of Catalyst and Carbene Source
  作者：Xichen Xu、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja406482q

  日期：2013.8.21

  enantioenriched substituted quinolizidines has been achieved by chiral dirhodium(II) carboxylate-catalyzed dearomatizing formal [3 + 3]-cycloaddition of isoquinolinium/pyridinium methylides and enol diazoacetates. Coordination of Lewis basic methylides to dirhodium(II) prompts the rearrangement of the enol-carbene that is bound to dirhodium to produce a donor-acceptor cyclopropene. The donor-acceptor

  通过手性二铑（II）羧酸酯催化的异喹啉鎓/吡啶鎓甲基化物和烯醇重氮乙酸盐的正式[3 + 3]-环加成反应，可以方便地获得高度对映体富集的取代喹啉。路易斯碱性甲基化物与二铑 (II) 的配位促使与二铑结合的烯醇-卡宾重排以产生供体-受体环丙烯。供体-受体环丙烯与二铑结合的烯醇-卡宾处于平衡状态，并通过环丙烯的未催化反应进行来自二铑结合的烯醇-卡宾的对映选择性 [3 + 3]-环加成和非对映选择性 [3 + 2]-环加成与异喹啉鎓或吡啶鎓甲基化物。增加催化剂负载的 mol % 会抑制 [3 + 2]-环加成途径。
• The 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Heteroaromatic Dicyanomethylides with Phenylsulfinylethene and Bis(trimethylsilyl)ethyne: Synthesis of 1,2-Unsubstituted 3-Cyanoindolizines
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida、Yukio Ikemi、Toshio Tanaka、Momoyo Asahi、Tomoe Kato、Hideyuki Konishi

  DOI：10.1246/bcsj.60.3645

  日期：1987.10

  Pyridinium and diazinium dicyanomethylides underwent 1,3-dipolar cycloaddition-extrusion reactions with phenylsulfinylethene, producing the corresponding 3-cyanoindolizines in moderate to good yields. 1,3-Dipolar cycloadditions of these ylides with bis(trimethylsilyl)ethyne gave either the 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-cyanoindolizines or the 1-trimethylsilyl-3-cyanoindolizines, or mixtures of these, depending

  吡啶鎓和二氰基二嗪鎓与苯基亚磺酰基乙烯进行 1,3-偶极环加成-挤出反应，以中等至良好的产率生产相应的 3-氰基吲哚嗪。这些叶立德与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的 1,3-偶极环加成得到 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚啉或 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚啉，或它们的混合物，这取决于取代基和吡啶环中存在另一个氮原子。在回流的氯仿中用硅胶处理后，1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚嗪在 2 位发生区域特异性原脱甲硅烷基化反应，生成 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚嗪。1,2-双（三甲基甲硅烷基）-，
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。