isoquinolinium bis(methoxycarbonyl)methylide | 17870-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: isoquinolinium bis(methoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: 2-isoquinolin-2-ium-2-yl-1,3-dimethoxy-3-oxoprop-1-en-1-olate
• CAS: 17870-65-4
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: RCMSYWPNTPRICX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isoquinolinium bis(methoxycarbonyl)methylide 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KOBAYASHI Y.; KUMADAKI I.; SEKINE Y.; NAITO Y.; KUTSUMA T., CHEM. AND PHARM. BULL. , 1975, 23, NO 3, 566-568

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异喹啉 在 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 isoquinolinium bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  杂芳族N-叶立德与亚磺酰的(3+2)环加成反应

  摘要：

  已经开发出杂芳族N-内立德与磺酰氯原位生成的磺烯的(3+2)环加成反应。多种内立德以高产率转化为相应的砜嵌入的N-稠合杂环。甲磺酸六氟异丙酯被证明是喹啉叶立德的合适反应物。此外，这种环加成可以用铜催化的叶立德转移反应制备的叶立德以一锅的方式进行，将底物范围扩展到不可溶的叶立德。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03878

文献信息

• Catalytic Asymmetric Syntheses of Quinolizidines by Dirhodium-Catalyzed Dearomatization of Isoquinolinium/Pyridinium Methylides–The Role of Catalyst and Carbene Source
  作者：Xichen Xu、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja406482q

  日期：2013.8.21

  enantioenriched substituted quinolizidines has been achieved by chiral dirhodium(II) carboxylate-catalyzed dearomatizing formal [3 + 3]-cycloaddition of isoquinolinium/pyridinium methylides and enol diazoacetates. Coordination of Lewis basic methylides to dirhodium(II) prompts the rearrangement of the enol-carbene that is bound to dirhodium to produce a donor-acceptor cyclopropene. The donor-acceptor

  通过手性二铑（II）羧酸酯催化的异喹啉鎓/吡啶鎓甲基化物和烯醇重氮乙酸盐的正式[3 + 3]-环加成反应，可以方便地获得高度对映体富集的取代喹啉。路易斯碱性甲基化物与二铑 (II) 的配位促使与二铑结合的烯醇-卡宾重排以产生供体-受体环丙烯。供体-受体环丙烯与二铑结合的烯醇-卡宾处于平衡状态，并通过环丙烯的未催化反应进行来自二铑结合的烯醇-卡宾的对映选择性 [3 + 3]-环加成和非对映选择性 [3 + 2]-环加成与异喹啉鎓或吡啶鎓甲基化物。增加催化剂负载的 mol % 会抑制 [3 + 2]-环加成途径。
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• Cycloaddition Reactions of Highly Stabilized Isoquinolinium Methylides to Nonactivated Olefins and Electron-Rich Olefins
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Kazushige Sakamoto、Shigeori Takenaka

  DOI：10.1246/bcsj.61.2513

  日期：1988.7

  at the ylide carbon undergo cycloadditions with aryl-substituted olefins (acenaphthylene, (E)- and (Z)-stilbenes, indene, and styrene), alkyl-substituted olefins (norbornene, (Z)-3-hexene-1,6-dinitrile, 1-hexene, 2-propen-1-ol, and 3-(trimethylsilyloxy)propene), and electron-rich olefins (vinylene carbonate, butyl vinyl ether, and phenyl vinyl sulfide). These cycloadditions proceed in an exclusively

  在叶立德碳上带有两个吸电子取代基的高度稳定的异喹啉甲基化物与芳基取代的烯烃（苊、（E）-和（Z）-茋、茚和苯乙烯）、烷基取代的烯烃（降冰片烯、（Z） )-3-己烯-1,6-二腈、1-己烯、2-丙烯-1-醇和3-(三甲基甲硅烷氧基)丙烯)和富电子烯烃（碳酸亚乙烯酯、丁基乙烯基醚和苯基乙烯基硫醚） ）。这些环加成以完全区域选择性和大部分立体选择性的方式进行。
• Inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition reactions of cyclooctyne with pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylides
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Naoto Hayashi、Yukio Ikemi、Mitsuo Toda、Takane Uchida、Kinuyo Aoyama、Yoshihiro Miyakoshi

  DOI：10.1002/jhet.5570380209

  日期：2001.3

  underwent 1,3-dipolar cycloaddition with pyridinium bis(methoxy-carbonyl)methylides to afford the corresponding indolizines (8-methoxycarbonyl-7-azatricyclo[7.6.0.02-7]pentadeca-1,3,5,8-tetraenes) in good to moderate yields. Some molecular orbital considerations are also described on this reaction compared with the results on the reaction of pyridinium dicyanomethylides with cyclooctyne.

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基-羰基）甲基化物进行1,3-偶极环加成反应，得到相应的吲哚嗪类化合物（8-甲氧基羰基-7-氮杂三环[7.6.0.0 2-7 ] pentadeca-1,3,5,8-四烯）中等至中等的产量。与吡啶二氰基甲基化物与环辛炔的反应结果相比，该反应还描述了一些分子轨道方面的考虑。
• Phosphine-catalyzed dearomatizing [3+2] annulations of isoquinolinium methylides with allenes
  作者：Zhi-Jun Jia、Constantin Gabriel Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1039/c4cc08555h

  日期：——

  A phosphine-catalyzed annulation provides an access to highly functionalized pyrroloisoquinolines with high regioselectivity.

  一种膦催化的环化反应提供了一种高区域选择性的高度官能化的吡咯异喹啉的合成方法。

表征谱图