ethyl 2-diazo-4-phenylbutanoate | 82830-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-4-phenylbutanoate
• CAS: 82830-86-2
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: WRNDUUJOHDTKKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-4-phenylbutanoate 在 copper acetylacetonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 ethyl (E)-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  重氮酯的连续流生成及其直接用于S–H和P–H插入反应：α-硫烷基，α-磺酰基和α-膦酰基羧酸酯的合成

  摘要：

  α-硫烷基，α-磺酰基和α-膦酰基羧酸酯的合成已通过两步程序完成，涉及从磺酰hydr通过Bamford-Stevens消除流程流入重氮酯的过程，然后再进行SH和亚磺酸盐的合成。和PH卡宾插入反应。α-磺酰基酯的方法特别值得注意，因为它代表了一种非常经济的原子（“绿色”）获取产品的方式，并且完全避免了使用卤代烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.020
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-(2-mesitylsulfonylhydrazono)-4-phenylbutanoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 以37%的产率得到ethyl 2-diazo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过安全连续流产生的重氮酯快速获取α-烷氧基和α-氨基酸衍生物

  摘要：

  微反应器：A高效连续流动过程已经被开发用于diazoesters从arylsulfonylhydrazones通过在流福德-史蒂文斯反应的手段的合成。此外，α -烷氧基和α -氨基酸衍生物的范围已被以优良产率通过制备铑（II） -介导ö 氢和氮 ħ插入，而不需要分离或处理潜在的危险重氮物种（见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101590

文献信息

• Chemodivergent Synthesis of Oxazoles and Oxime Ethers Initiated by Selective C–N/C–O Formation of Oximes and Diazo Esters
  作者：Zhenjie Qi、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03252

  日期：2021.11.5

  Chemodivergent reactions of oximes and diazo esters involving Rh-catalyzed [3+2] annulation and photodriven O–H insertion have been developed to generate oxazoles and oxime ethers. A range of aldehyde and ketone oximes reacted with α-diazocarbonyl compounds in a controllable manner in which functional groups, including ketone, ester, amide, ether, thiol ether, silane, alkene, allene, and alkyne groups

  已经开发了涉及 Rh 催化的 [3+2] 环化和光驱动 O-H 插入的肟和重氮酯的化学发散反应，以生成恶唑和肟醚。一系列醛和酮肟以可控方式与 α-重氮羰基化合物反应，其中包括酮、酯、酰胺、醚、硫醇醚、硅烷、烯烃、丙二烯和炔基在内的官能团具有良好的耐受性。
• Alkyl Halide-Free Heteroatom Alkylation and Epoxidation Facilitated by a Recyclable Polymer-Supported Oxidant for the In-Flow Preparation of Diazo Compounds
  作者：Simon M. Nicolle、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201500118

  日期：2015.3.16

  simple ketones via diazo compounds, including diazo‐amides and ‐phosphonates, using a recyclable reagent in‐flow, are transient but versatile electrophiles for heteroatom alkylation reactions and for epoxide formation. The method produces no organic waste, with the only by‐products being water, KI and nitrogen, without the attendant hazards of isolation of intermediate diazo compounds.

  高活性金属卡宾，是通过简单的酮类通过重氮化合物（包括重氮酰胺和膦酸酯）通过重氮化合物（使用可循环利用的试剂流入）生成的，是一种瞬态但通用的亲电子试剂，可用于杂原子烷基化反应和环氧化物的形成。该方法不产生有机废物，唯一的副产品是水，KI和氮气，并且没有分离中间体重氮化合物的伴随危险。
• Stereoselective Synthesis of Difluorinated 1,3-Dienes via Palladium-Catalyzed C–F Bond Activation of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yanhui Wang、Qiao Ma、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01768

  日期：2021.7.2

  Pd(0)-catalyzed synthesis of difluorinated 1,3-dienes is described. Symmetrical 1,3-dienes containing a vicinal difluoro moiety can be obtained as single diastereomers from tetrasubstituted gem-difluoroalkenes. The reaction presumably proceeds through a stereoselective twofold Pd-catalyzed Miyaura borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling of the C–F bond. Moreover, modular synthesis of unsymmetrical

  描述了高度非对映选择性 Pd(0)-催化合成二氟化 1,3-二烯。含有邻位二氟部分的对称 1,3-二烯可以作为单一非对映异构体从四取代的偕二氟烯烃中获得。该反应可能通过立体选择性双重 Pd 催化的 Miyaura 硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联 C-F 键进行。此外，非对称的二氟化的1,3-二烯的模块化合成也是通过之间的耦合达到宝石-difluoroalkenes和borylated monofluoroalkenes。
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans through Diverted Carbene OH Insertion Reaction
  作者：Simon M. Nicolle、William Lewis、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/anie.201502484

  日期：2015.7.13

  Copper‐ or rhodium‐catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds with β‐hydroxyketones give highly substituted tetrahydrofurans with excellent diastereoselectivity. Under mild conditions, the single‐step process starts as a carbene OH insertion reaction, but is diverted by an intramolecular aldol reaction.

  重氮羰基化合物与β-羟基酮的铜或铑催化反应可得到高度取代的四氢呋喃，具有出色的非对映选择性。在温和条件下，单步过程从卡宾OH插入反应开始，但被分子内羟醛反应转移。
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Oxygen Insertion Reaction of <i>α</i> ‐Diazoesters (α‐Diazoamides) with Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xiao‐Yang Wu、Wen‐Xia Gao、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101336

  日期：2022.2.15

  A tris(pentafluorophenyl)borane-catalyzed oxidation reaction of α-diazoesters (α-diazo amides) with dimethyl sulfoxide has been developed. The reaction proceeds under metal free conditions to afford a series α-ketoesters and α-ketoamides. The synthetic utility of this protocol is demonstrated through synthetic transformations and scaled-up synthesis.

  已经开发了三（五氟苯基）硼烷催化的 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲亚砜的氧化反应。该反应在无金属条件下进行，得到一系列 α-酮酯和 α-酮酰胺。该协议的合成效用通过合成转换和放大合成来证明。