diphenyl(phenylethynyl)phosphine sulfide | 7608-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(phenylethynyl)phosphine sulfide
• 英文别名: Phenylaethinyl-diphenyl-phosphinsulfid；Diphenyl-(2-phenylethynyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane；diphenyl-(2-phenylethynyl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 7608-19-7
• 化学式: C₂₀H₁₅PS
• 分子量: 318.379
• InChiKey: YSMFRPLWBCKWTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111.5 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  459.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(phenylethynyl)phosphine sulfide 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer silver tetrafluoroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [2,2-di(methoxycarbonyl)-6-phenyl-5-indanyl]diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的缩合二炔与 1-炔基膦硫化物的 [2 + 2 + 2] 环加成反应合成大块膦

  摘要：

  系链二炔与 1-炔基硫化膦在铑催化下的反应提供了相应的具有庞大芳基的硫化膦。下面的脱硫作用产生大的膦，它们可能在过渡金属催化的反应中用作配体。

  DOI：

  10.1021/ja071622o
• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙炔基苯 在 sulfur 作用下， 生成 diphenyl(phenylethynyl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  Issleib,K.; Harzfeld,G., Chemische Berichte, 1962, vol. 95, p. 268 - 272

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regio- and Stereoselective Hydroamidation of 1-Alkynylphosphine Sulfides Catalyzed by Cesium Base
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol8010979

  日期：2008.7.17

  stereoselective hydroamidation of 1-alkynylphosphine sulfides proceeds in the presence of cesium carbonate to provide (E)-2-amino-1-thiophosphinyl-1-alkenes. Asymmetric hydrogenation of the adducts catalyzed by an iridium complex followed by desulfidation yields 2-amino-1-phosphinoalkanes, which offers a new approach to chiral N,P-ligands that will potentially serve as ligands in asymmetric reactions.

  1-炔基膦硫化物的区域和立体选择性加氢酰胺化在碳酸铯的存在下进行，以提供（E）-2-氨基-1-硫代膦基-1-烯烃。铱络合物催化加合物的不对称加氢反应，然后进行脱硫反应，生成2-氨基-1-膦基烷烃，为手性N，P-配体提供了一种新的方法，该方法可能在不对称反应中用作配体。
• Synthesis of 2-Indolylphosphines by Palladium-Catalyzed Annulation of 1-Alkynylphosphine Sulfides with 2-Iodoanilines
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol1001544

  日期：2010.4.2

  Palladium-catalyzed annulation of 1-alkynylphosphine sulfides with 2-iodoanilines followed by desulfidation affords 3-substituted 2-indolylphosphines. This annulation/desulfidation sequential protocol offers a conceptually new approach to bulky heteroarylphosphines.

  钯催化的1-炔基膦硫化物与2-碘苯胺的环化，然后进行脱硫，得到3-取代的2-吲哚基膦。这种环化/脱硫顺序方案为大体积的杂芳基膦提供了一种概念上新的方法。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation and Annulation with 1-Alkynylphosphine Sulfides: A Mild and Regioselective Access for the Synthesis of Bulky Phosphine Ligands
  作者：Bin Li、Jie Yang、Hong Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02265

  日期：2015.12.18

  We reported herein rhodium(III)-catalyzed C–H activation and annulation reactions for the synthesis of bulky phosphine ligands by using 1-alkynylphosphine sulfides as key starting materials. In the presence of [Cp*RhCl2]2 (5 mol %) and CsOAc (2.0 equiv), various N-(pivaloyloxy)benzamides (3.0 equiv) could react smoothly with 1-alkynylphosphine sulfides at 40 °C in MeOH/CF3CH2OH cosolvent without external

  我们在这里报道了铑（III）催化的CH活化和环化反应，通过使用1-炔基膦硫化物作为主要原料合成大量的膦配体。在[Cp * RhCl 2 ] 2（5 mol％）和CsOAc（2.0当量）的存在下，各种N-（新戊酰氧基）苯甲酰胺（3.0当量）可以在40°C的MeOH / CF中与1-炔基膦硫化物平稳反应3 CH 2 OH助溶剂，无外部氧化剂。使用[Cp Ph RhCl 2 ] 2作为催化剂，该反应可在较少的苯甲酰胺负载量（2.0当量）和较温和的反应条件（25°C）下进行，并具有较高的区域选择性。在顺序环化/脱硫过程中，此新方法提供了具有异喹啉-1（2 H）-一个基序的各种庞大的杂芳基膦。
• Synthesis of 3-Arylbenzofuran-2-ylphosphines via Rhodium-Catalyzed Redox-Neutral C–H Activation and Their Applications in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Chlorides
  作者：Huanan Wang、Baiquan Wang、Bin Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01566

  日期：2017.9.15

  regioselectivity with a broad substrate scope. The application of the resulting air-stable trivalent-phosphine containing dicyclohexylphosphino moiety in palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling and Buchwald–Hartwig amination of aryl chlorides is also described.

  通过[Cp * Rh（III）]催化N-苯氧基乙酰胺与1-炔基膦硫化物和氧化物的氧化还原-中性环化反应，然后还原，合成了一类新的芳基-杂芳基膦，即3-芳基苯并呋喃-2-基膦。这种经济的步伐反应在广泛的底物范围内以极好的区域选择性进行。还描述了所得的含空气稳定的三价膦二环己基膦基部分在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联和芳基氯化物的Buchwald-Hartwig胺化中的应用。
• Regiodivergent Approach to α- and β-(Arylthio)alkenylphosphane Oxides and Sulfides: Aminophosphanes as Synthetic Auxiliaries
  作者：Mateo Alajarín、Carmen López-Leonardo、Rosalía Raja

  DOI：10.1055/s-0028-1087416

  日期：——

  β-(Arylthio)ethenylphosphane oxides and sulfides are easily prepared by nucleophilic addition of thiophenols to the CºC bond of the respective P,P-diphenyl-P-phenylethynyl P(V) derivatives. The regioisomeric α-(arylthio) analogues can be also prepared, starting from the same activated alkynes, by sequential nucleophilic addition of aminophosphanes and thiophenols. In these latter cases, aminophosphanes, which are recovered at the end of the processes, act just as synthetic auxiliaries for modulating the regiochemical outcome of the global thiophenol addition.

  β-(芳硫基)乙烯基膦氧化物和硫化物可以通过硫酚对各自P,P-二苯基-P-苯乙炔基P(V)衍生物的C≡C键进行亲核加成而容易地制备。同样从这些活化的炔烃出发，通过氨基膦和硫酚的连续亲核加成，也可以制备区域异构的α-(芳硫基)类似物。在这些情况下，氨基膦在过程结束时被回收，仅作为调节整体硫酚加成区域化学结果的合成辅助剂。