2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-ynal | 949028-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-ynal
• CAS: 949028-82-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: FMLXYZFTMDPXFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-ynal 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4,4-dimethyl-6-phenylhexa-1,5-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  金催化1，6-烯丙炔的串联6-内切/纳扎罗夫环化反应合成双环[4.3.0]壬二烯衍生物

  摘要：

  1，6-炔烃的催化环化反应是通过AuPPh 3 SbF 6（5 mol％）在冷CH 2 Cl 2（0°C，0.5-4 h）中形成双环[4.3.0]壬二烯产物形成的。对于带有R =烷基的底物（收率> 70％），该环化反应更有效地进行。我们提出了一种反应机理，涉及Au（I）-π-炔烃的6-内挖-环化，然后是Nazarov环化。

  DOI：

  10.1021/jo0707939
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-4-phenyl-3-butynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  金催化1，6-烯丙炔的串联6-内切/纳扎罗夫环化反应合成双环[4.3.0]壬二烯衍生物

  摘要：

  1，6-炔烃的催化环化反应是通过AuPPh 3 SbF 6（5 mol％）在冷CH 2 Cl 2（0°C，0.5-4 h）中形成双环[4.3.0]壬二烯产物形成的。对于带有R =烷基的底物（收率> 70％），该环化反应更有效地进行。我们提出了一种反应机理，涉及Au（I）-π-炔烃的6-内挖-环化，然后是Nazarov环化。

  DOI：

  10.1021/jo0707939

文献信息

• Catalyst-Dependent Divergent Synthesis of Pyrroles from 3-Alkynyl Imine Derivatives: A Noncarbonylative and Carbonylative Approach
  作者：Gen-Qiang Chen、Xiao-Nan Zhang、Yin Wei、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201405215

  日期：2014.8.4

  A novel Ru0‐ and RhI‐catalyzed noncarbonylative and carbonylative cycloisomerization of readily available 3‐alkynyl imine derivatives has been developed to provide 3,4‐fused or nonfused pyrrole derivatives efficiently in moderate to excellent yields. The key steps involve the formation of a ruthenium carbenoid intermediate or a rhodacycle intermediate, respectively. In these reactions, CO can serve

  已开发出新颖的Ru 0和Rh I催化的3炔基亚胺衍生物的非羰基化和羰基化环异构化技术，可有效地提供3,4-稠合或非稠合的吡咯衍生物，且产率中等至优异。关键步骤分别涉及钌类胡萝卜素中间体或铑环中间体的形成。在这些反应中，CO可以用作配体或试剂。
• Gold-Catalyzed Hydrative Carbocyclization of 1,5- and 1,6-Diyn-3-ones via an Oxygen Transfer Process
  作者：Jhih-Meng Tang、Ting-An Liu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo801753g

  日期：2008.11.7

  This study reports new hydrative carbocyclizations of 1,5- and 1,6-diyn-3-ones catalyzed by PPh3AuOTf, involving a pi-alkyne-assisted oxygen transfer in the reaction mechanisms. Treatment of 2-(alk-2-yn-1-onyl)-1-alkynylbenzenes with PPh3AuOTf (5 mol %) in wet 1,4-dioxane (23 degrees C, 10 min) led to hydrative aromatization to give 4-hydroxyl-1-naphthyl ketones efficiently. This approach is also extendible to the hydrative cyclization of acyclic 1,5-diyn-3-ones, which afforded 4-cyclopentenonyl ketones in reasonable yields. On the basis of this oxygen-labeling study, we propose a plausible mechanism involving an alkyne-assisted oxygen transfer to generate key oxonium and gold-enolate intermediates.