1,1',2,2',4,4'-tris(trimethylene)ferrocene | 56045-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1,1',2,2',4,4'-tris(trimethylene)ferrocene
• 英文别名: [3(3)](1,2,4)ferrocenophane
• CAS: 56045-61-5
• 化学式: C₁₉H₂₂Fe
• 分子量: 306.231
• InChiKey: MYGHUNVUGFKVSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1',2,2',4,4'-tris(trimethylene)ferrocene 在 H₂ 、 Pd/C 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  桥二茂铁。六。用Pd / C催化剂加氢

  摘要：

  Van Meurs等人的方法。二茂铁的氢化[1]已扩展到包括各种桥联二茂铁。将含有三，四或五亚甲基桥的单桥和双桥二茂铁氢化成相应的多环烃。所需条件与涉及铁原子的初始质子化的机理一致。对于具有三个不是全部相邻的三亚甲基桥的化合物，观察到与丙基二茂铁衍生物的桥打开，并且对于具有四亚甲基桥的相应衍生物，未观察到氢化反应。在没有催化剂或氢的情况下，在三（三亚甲基）化合物中观察到三氟乙酰化和桥的重排。在催化剂存在但没有氢的情况下，得到α醇和相应的二铁茂铁醚。建议了这些反应的可能机制。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86672-3
• 作为产物：
  描述：

  α-oxo[3][3(2)](1,3,4)ferrocenophane 在 AlCl₃ 、 LiAlH₄ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,1',2,2',4,4'-tris(trimethylene)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  环形环对二茂铁阳离子电子结构的影响

  摘要：

  由一系列二茂铁阳离子中的环状三亚甲基桥引起的微小扰动对电子结构产生了显着影响。二茂铁，三碘化已在298K被确定3,3'-双（丙烷-1,3-二基）：1,1'的X射线结构单斜晶，C2 / c， ，，， β = 107.294（9） °，Z ＝ 4，D calc＝ 2.401g· cm -1，R F＝ 0.033，R WF＝ 0.040。化合物1,1'：2,2'-双（丙烷-1,3-二基）二茂铁，三碘化结晶在正交空间群P在与尺寸的晶胞四个分子NMA ，，; [R ˚F＝ 0.041，R WF＝ 0.042。化合物1,1'：2,2'：4,4'-三（丙烷-1,3-二基）二茂铁，三碘化结晶在正交空间群Ç MCA与16个分子与尺寸的单元电池，和。最终差异因子为R F = 0.077和R WF = 0.090。异常大四极分裂（ΔE Q =0.936毫米小号-1）被认为是在1,1'穆斯堡尔谱：2,2'-双（丙烷-1

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05083-n

文献信息

• Synthesis and characterization of 3-vinyl[33](1,2,4)ferrocenophane
  作者：Jinzhen Lu、Murray V. Baker、David H. Brown

  DOI：10.1016/j.ica.2005.11.017

  日期：2006.3

  Treatment of [33](1,2,4)ferrocenophane (1) with N-methylformanilide and phosphorus oxychloride gave 3-formyl[33](1,2,4)ferrocenophane (2) in 96% yield. Subsequently, (2) was reacted with an ylid in THF and 3-vinyl[33](1,2,4)ferrocenophane (3) was obtained in 88% yield.

  用N-甲基甲酰苯胺和三氯氧化磷处理[33]（1,2,4）二茂铁金属（1），得到3-甲酰基[33]（1,2,4）二茂铁金属（2），产率为96％。随后，使（2）与碘在THF中反应，并以88％的收率获得3-乙烯基[33]（1,2,4）二茂铁oph烷（3）。
• Synthesis and Molecular Structure of [4][3₄](1,2,3,4,5)Ferrocenophane
  作者：Masao Hisatome、Jun Watanabe、Koji Yamakawa、Kozo Kozawa、Tokiko Uchida

  DOI：10.1246/bcsj.68.635

  日期：1995.2

  out, and the expected bridged compound (13) was afforded. Subsequently, the construction of fourth and fifth bridges in [4][32](1,3,4)ferrocenophane (16) was attempted by applying the working hypothesis in order to obtain perbridged [4][34](1,2,3,4,5)ferrocenophane (5). Both bridging reactions occurred as expected, and the synthesis of 5 was achieved. The absorption spectrum of 5 showed d–d* absorption

  对二茂铁的合成和结构研究的回顾导致推测，当要桥接的两个碳之间的“距离”大于 3.20 A 时，二茂铁丙酸的分子内取代会产生桥接产物。根据该预测，桥接[4][32](1,2,4)二茂铁-5-丙酸（“距离”：约3.5A）的反应进行，得到预期的桥连化合物（13）。随后，通过应用工作假设尝试在 [4][32](1,3,4)二茂铁 (16) 中构建第四和第五桥，以获得全桥 [4][34](1,2, 3,4,5)二茂铁 (5)。两个桥接反应都按预期发生，并实现了 5 的合成。5 的吸收光谱在异常短的波长（λmax = 345 nm；二茂铁，443 nm）下显示出 d-d* 吸收，这是我们所知的二茂铁衍生物中最短的值。5的结构通过X射线衍射法确定。C...
• Selective Oxidation of the α-Methylene of the Bridge in Ferrocenophanes with Silver Oxide or Silver Perchlorate/Sodium Methoxide
  作者：Masao Hisatome、Jun Watanabe、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.280

  日期：1994.1

  The treatment of ferrocenophanes with AgO, Ag2O or AgClO4/CH3ONa in methanol gave oxidized products at the α-methylene of the bridge. In the reaction of [m][n]ferrocenophanes (m, n = 3, 4, 5; m > n), the α-methylene of the longest bridge [m] was oxidized in preference to that of the shorter bridge [n]. A reaction mechanism via a radical and/or cation species on the α-methylene of the bridge is proposed

  在甲醇中用 AgO、Ag2O 或 AgClO4/CH3ONa 处理二茂铁，在桥的 α-亚甲基处产生氧化产物。在 [m][n] 二茂铁 (m, n = 3, 4, 5; m > n) 的反应中，最长桥 [m] 的 α-亚甲基被氧化优先于较短桥 [n ]。提出了通过桥的 α-亚甲基上的自由基和/或阳离子物种的反应机制。
• Structural consequences of oxidation of ferrocene derivatives
  作者：Manny Hillman、Allen C. Larson

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88115-8

  日期：1985.2
• Bridged ferrocenes. 12. Metalation and subsequent reactions of ferrocene derivatives with two or three trimethylene bridges
  作者：Manny Hillman、Joyce D. Austin、Ake Kvick

  DOI：10.1021/om00121a020

  日期：1985.2