(S)-4,5-dihydro-α,α-dimethyl-4-phenyloxazole-2-ethanol | 245503-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,5-dihydro-α,α-dimethyl-4-phenyloxazole-2-ethanol
• 英文别名: (S)-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-phenyl-1,3-oxazoline
• CAS: 245503-13-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: ILZXFBSUFTYMQD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  41.82
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 、 (S)-4,5-dihydro-α,α-dimethyl-4-phenyloxazole-2-ethanol 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-2-[1-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yloxy)-1-methyl-ethyl]-4-phenyl-4,5-dihydro-oxazole
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的烯丙基烷基化反应中对区域和对映体控制的新配体。

  摘要：

  当Pd催化剂包含P，N配体L *或其衍生物时，优选在等式（1）的烯丙基烷基化反应中形成支链手性产物1。配体易于从可商购的前体合成。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980216)37:3<323::aid-anie323>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-羟基丙酸 、 L-苯甘氨醇 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-4,5-dihydro-α,α-dimethyl-4-phenyloxazole-2-ethanol
  参考文献：
  名称：

  一类改进的亚磷酸酯-恶唑啉配体，用于Pd催化的烯丙基取代反应

  摘要：

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01166

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Chiral Bis(<i>N</i>-tosylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazolines as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1055/s-1999-2939

  日期：1999.11

  A series of P,N-ligands containing a chiral oxazoline ring and a chiral bis(N-tosylamino)phosphine group derived from a 1,2-diamine or a chiral cyclic phosphite group derived from TADDOL has been prepared. These compounds proved to be efficient ligands for enantiocontrol of palladium-catalyzed allylic alkylations and iridium-catalyzed hydrogenations of olefins.

  一系列含手性噁唑啉环和手性双(N-甲苯磺酰氨基)膦基团（源自1,2-二胺）或手性环状亚磷酸酯基团（源自TADDOL）的P,N配体已被合成。这些化合物被证明是钯催化的烯丙基烷基化反应和铱催化的烯烃氢化反应中高效的手性控制配体。
• Biaryl Phosphite-Oxazoline Ligands from the Chiral Pool: Highly Efficient Modular Ligands for the Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reaction
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200902777

  日期：2010.3.15

  A highly modular library of readily available phosphite–oxazoline ligands L1–L21 a–g was successfully applied in the asymmetric Pd‐catalyzed Heck reactions of several substrates and triflates under thermal and microwave conditions. This ligand library contains three main ligand structures that have been designed by systematic modification of one of the most successful ligand families developed for

  容易获得的高度模块化库亚磷酸酯恶唑啉配位体L1 - L21 一个-克已成功应用于热和微波条件下几种底物和三氟甲磺酸酯的不对称Pd催化的Heck反应。该配体库包含三个主要的配体结构，这些配体结构是通过对该方法开发的最成功的配体家族之一的系统修饰而设计的。在研究这三个配体结构对催化性能的影响的同时，我们还评估了在这些配体结构中修饰几个配体参数的效果。这些配体在将手性信息转移到产物中的有效性可以通过正确选择配体组分来调节。Heck偶联产物的两种对映异构体均具有出色的活性（转化率：在10分钟内> 100％），区域选择性（> 99％）和对映选择性（> 99％） ee）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（几分钟内即可实现完全转化），区域和对映体选择性仍然极佳。
• Catalytic Enantioselective Hydrosilylation of Ketones with Rhodium-Phosphite Complexes Containing a TADDOLate and a Dihydrooxazole Unit
  作者：Dieter K. Heldmann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990707)82:7<1096::aid-hlca1096>3.0.co;2-i

  日期：1999.7.7

  New types of chiral phosphorus/nitrogen ligands, capable of forming six-membered-ring metal chelates have been prepared from alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,2-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOLs), PCl3, and dihydrooxazole alcohols (from amino acids) (7 in Scheme 1). The X-ray crystal structure of a Rh complex of one of these ligands, 8b, has been determined (Scheme 2 and Fig.). Enantioselective hydrosilylations of dialkyl and aryl alkyl ketones with Ph2SiH2/0.01 equiv. Rh-1.7 have been studied and found to provide secondary alcohols in enantiomer ratios of up to 97: 3 (Scheme 3 and Table). The ligand prepared from (R,R)-TADDOL and the (R)-valine-derived (R)-alpha,alpha-dimethyl-4-isopropyl-4,5-dihydro gives better results than the (R,R,S)-isomer (7d vs. 7c in Scheme 3), and an i-Pr group on the 4,5-dihydrooxazole ring gives rise to a slightly better selectivity than a Ph group. With the (R,R,R)-ligands the hydrogen transfer occurs from the Re face of the oxo groups (Sclleme 4).