Ni(Cl)(2,2’-di(isopropylphosphino)-4,4’-ditolylamide) | 798541-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ni(Cl)(2,2’-di(isopropylphosphino)-4,4’-ditolylamide)
• 英文别名: Ni(Cl)(PNP)；(N[2-PⁱPr₂-4-Me-C₆H₃]₂)NiCl；(PNP)NiCl；[NiCl(N(2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2)]；(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)NiCl；(N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)NiCl；bis[2-di(propan-2-yl)phosphanyl-4-methylphenyl]azanide;nickel(2+);chloride
• CAS: 798541-70-5
• 化学式: C₂₆H₄₀ClNNiP₂
• 分子量: 522.701
• InChiKey: XFNLLFBGQAWTCI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(Cl)(2,2’-di(isopropylphosphino)-4,4’-ditolylamide) 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 N[2-PiPr2-4-Me-C6H3]2NiOH
  参考文献：
  名称：

  具有双自由基Ni2N2金刚石核心静止状态的双核Ni（I）系统：合成，结构，光谱阐明和还原性键断裂反应。

  摘要：

  方形平面镍前体（PNP）NiCl（1）的单电子还原（PNP（-）= N [2-P（CHMe 2）2-4-甲基苯基] 2）与KC 8一起影响钳的配位体重组配体组装一个Ni（I）二聚体[Ni（mu 2-PNP）] 2（2），它包含一个Ni 2N 2核心结构，由其固态X射线结构推断。溶液磁化强度的测量结果与顺磁性Ni（I）系统一致，该系统可能会经历单体二聚体平衡。室温和4 K固态X波段电子顺磁共振（EPR）光谱显示各向异性信号。在4 K下的低温固态X波段EPR数据显示菱形值gz = 1.980（4），gx =2。380（4）和gy = 2.225（4），以及g =处的禁止信号δMS = 2的半场跃迁为4.24，与2具有两个弱相互作用的金属中心一致。利用S = 1模型，通过应用非零零场分裂参数（D = 0.001 cm（-1）），实现了固体样品上低温EPR光谱的全自旋哈密顿模拟，这与S = 0处于基态，而S

  DOI：

  10.1021/ic801137p
• 作为产物：
  描述：

  2-di(propan-2-yl)phosphanyl-N-[2-di(propan-2-yl)phosphanyl-4-methylphenyl]-N,4-dimethylaniline 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氘代苯 为溶剂， 生成 Ni(Cl)(2,2’-di(isopropylphosphino)-4,4’-ditolylamide)
  参考文献：
  名称：

  N-C和N-H键与零价镍，钯和铂的氧化加成

  摘要：

  基于双（邻膦基芳基）胺亚结构的螯合型PNP配体的反应，其中包含NH（PN（H）P，1）或N-Me（PN（Me）P，2）中心部分与第10组配合物已被探索。与MCl 2（MCl 2 = NiCl 2，（COD）PdCl 2，（COD）PtCl 2，COD = 1,5-环辛二烯）的反应很容易进行，会丢失HCl或MeCl并形成（PNP）MCl（7）其中PNP是阴离子，子午酰胺基-PNP配体。（PNP）MeCl与MeMgCl烷基化得到（PNP）MMe（9），（PNP）MCl与过量的NaBH 4反应提供（PNP）MH（8）。（PNP）MH（8）化合物与CDCl 3反应以再生（PNP）MCl（7）。与M = Ni或Pd相比，M = Pt的转换7 → 8 → 7 → 9变慢。确定（PNP）PdH（8b-Pd）和（PNP）PdMe（9b-Pd）的固态结构。在任何一种结构中，Pd的周围环境都是近似正方形的平面

  DOI：

  10.1021/om0493513

文献信息

• Redox Communication between Two Diarylamido/Bis(phosphine) (PNP)M Moieties Bridged by Ynediyl Linkers (M = Ni, Pd, Pt)
  作者：Cheng-Han Yu、Xin Yang、Xiaozhou Ji、Chen-Hao Wang、Qingheng Lai、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01281

  日期：2020.7.20

  communication and delocalization was determined to be Pd < Ni ≤ Pt. On the Robin–Day scale, compounds 6M can be assigned class I for M = Pd and class II for M = Ni, Pt. Complex 3Pd also falls into class II, while 3Ni and 3Pt may be viewed as borderline class II/III cases. It is likely that the communication in the Ni systems has the advantage of the smaller size of Ni, resulting in a greater physical proximity

  已经准备了一系列一般类型（PNP）M– [连接基] –M（PNP）的双核同双金属配合物（M = Ni，Pd，Pt； PNP =双芳基/双（膦）钳型配体； - [接头] - =-C≡C-，-C≡CC≡C-，-C≡CC 6 H ^ 4 C≡C-）。每个（PNP）M位点都可以被一个电子氧化，这项工作报告了根据两个氧化还原位点之间的连通性和单氧化阳离子中离域度的混合价行为的研究。使用循环伏安法，UV-vis-NIR和EPR光谱，X射线晶体学和DFT计算来评估这些化合物。具有最长检验接头的复合物（PNP）Ni–C≡CC 6 H 4 C≡C–Ni（PNP）（9Ni），则在氧化还原站点之间未显示可辨别的通信。与-C≡C–接头类似物（PNP）M–C≡C–M（PNP）相比，同双金属配合物（PNP）M–C≡CC≡C–M（PNP）（6M）表现出较低的通讯度）（3M）。在这两个子集中的每个子集中，通信和离域的相对程度确定为Pd
• Structural elucidation of a nickel boryl complex. A recyclable borylation Ni(ii) reagent of bromobenzene
  作者：Debashis Adhikari、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/b709832d

  日期：——

  The first nickel complex bearing a boryl moiety, (PNP)Ni[B(catechol)] (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2−), has been prepared, structurally characterized, and analyzed by DFT; this rare species is shown to be a recyclable reagent for the borylation of bromobenzene, via an unusual cycle, by applying the ingredients catecholborane and NaBH4.

  我们制备出了第一个含有硼烷基的镍配合物 (PNP)Ni[B(邻苯二酚)]（PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2- ），并对其进行了结构表征和 DFT 分析；研究表明，这种稀有物种是一种可回收的试剂，可通过一个不寻常的循环，利用邻苯二酚硼烷和 NaBH4 等成分对溴苯进行硼烷基化反应。
• One metal is enough: a nickel complex reduces nitrate anions to nitrogen gas
  作者：Jinseong Gwak、Seihwan Ahn、Mu-Hyun Baik、Yunho Lee

  DOI：10.1039/c9sc00717b

  日期：——

  Ni-nitrate and Ni-nitrite complexes with CO, the deoxygenation of NO requires a disproportionation reaction with another NO molecule to form NO2 and N2O. The final deoxygenation of nitrous oxide is accomplished by the Ni–NO complex and generates N2 and Ni–NO2 in a relatively slow, but clean reaction. This sequence of reactions is the first example of the complete denitrification of nitrate at a single metal-site

  发现了在单个镍中心从硝酸盐到氮气的逐步还原顺序。PNP 镍支架 (PNP − = N[2-P i Pr 2 -4-Me-C 6 H 3 ] 2 ) 成为 NO x底物脱氧的通用平台。在这些反应中，一氧化碳充当氧受体并形成CO 2以提供必要的化学驱动力。虽然前两个氧从 Ni-硝酸盐和 Ni-亚硝酸盐与 CO 的络合物中被除去，但 NO 的脱氧需要与另一个 NO 分子发生歧化反应，形成 NO 2 和N 2 O。一氧化二氮的最终脱氧是通过以下方式完成的： Ni-NO 络合物并以相对缓慢但清洁的反应生成 N 2和 Ni-NO 2 。该反应序列是硝酸盐在单个金属位点完全反硝化的第一个例子，并提出了一种将 CO 和 NO x连接作为去除NO x的有效反应对的新范例。
• Facile entry to 3d late transition metal boryl complexes
  作者：Ba L. Tran、Debashis Adhikari、Hongjun Fan、Maren Pink、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/b912040h

  日期：——

  Mononuclear nickel and cobalt boryl complexes have been prepared viaσ-bond metathesis reactions and in the case of nickel, an intermediate comprised of a Lewis acid-base type adduct has been experimentally detected by 31P NMR spectroscopy and its structure probed by DFT calculations.

  通过σ-键复分解反应制备了单核镍和钴硼络合物，对于镍，通过 31P NMR 光谱实验检测到了由路易斯酸碱型加合物组成的中间体，并通过 DFT 计算探测了其结构。
• CH Activation of Benzene by a Photoactivated Ni^II(azide): Formation of a Transient Nickel Nitrido Complex
  作者：Vincent Vreeken、Maxime A. Siegler、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek、Martin Lutz、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1002/anie.201501437

  日期：2015.6.8

  N2‐loss of the azido complex to generate a rare, transient NiIV nitrido species, which bears significant nitridyl radical character. Subsequent trapping of this nitrido through insertion into the NiP bond generates a coordinatively unsaturated NiII imidophosphorane PN donor. This species shows unprecedented reactivity toward 1,2‐addition of a CH bond of benzene to form 3. The structurally characterized

  在纯苯中镍-叠氮基络合物2 [Ni（N 3）（PNP）]（PN H P = 2,2'-二（异丙基膦基）-4,4'-二乙醇胺）的光化学活化产生抗磁性络合物3 [Ni（ Ph）（PN P N H）]，在晶体学上具有特征。DFT计算支持叠氮基络合物的光引发N 2损失，以生成稀有的，瞬态的Ni IV亚硝化物种，该物种具有显着的亚硝酰基自由基特征。随后通过插入NiP键中捕获该亚硝基，生成配位不饱和Ni II亚氨基磷烷PN供体。该物种对苯的1,2- CH键形成3形成了前所未有的反应性。通过3与HCl的反应或2在氯苯中的直接光解，可生成具有结构特征的氯离子络合物4 [Ni（Cl）（PN P N H）] 。这是第一份报告，报告了后期过渡金属的瞬态亚硝基化合物对芳香族CH键的活化作用。