1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-2-ethynylbenzene | 217312-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-2-ethynylbenzene
• 英文别名: 1-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)-2-ethynylbenzene
• CAS: 217312-71-5
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: SYWVESOWSHUTDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-2-ethynylbenzene 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂/ CuI / LiCl介导的立体选择性级联加成/二炔的环化：构建1-亚甲基茚衍生物的新途径

  摘要：

  含有环丙烷基团的二炔顺利进行新型分子内和立体选择性级联加成/环化反应，以中等至良好的收率生产相应的1-亚甲基茚衍生物。这种有趣的转化是由格氏试剂/ CuI在温和条件下用LiCl作为添加剂介导的。所获得的产物可以通过环丙基开环容易地进一步官能化。在氘标记和对照实验的基础上，还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201302191
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-2-ethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂/ CuI / LiCl介导的立体选择性级联加成/二炔的环化：构建1-亚甲基茚衍生物的新途径

  摘要：

  含有环丙烷基团的二炔顺利进行新型分子内和立体选择性级联加成/环化反应，以中等至良好的收率生产相应的1-亚甲基茚衍生物。这种有趣的转化是由格氏试剂/ CuI在温和条件下用LiCl作为添加剂介导的。所获得的产物可以通过环丙基开环容易地进一步官能化。在氘标记和对照实验的基础上，还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201302191

文献信息

• Conjugated Vinylgold(I)-Vinylideneruthenium(II) Complexes and Related Organoruthenium Compounds: Stable Analogues of Intermediates Proposed in Dual Gold Catalysis
  作者：Marcel Wieteck、Mie Højer Larsen née Vilhelmsen、Pascal Nösel、Jürgen Schulmeister、Frank Rominger、Matthias Rudolph、Markus Pernpointner、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201600255

  日期：2016.4.28

  species with a phenyl group on the second alkyne provided vinylruthenium(II) complexes in which the ruthenium was still bound to the same carbon as in the starting material, with a tert‐butyl group on the second alkyne vinylruthenium(II) complexes in which the ruthenium has migrated to another carbon, were obtained. This reactivity mimics the initial steps suggested for dual gold catalysis with these

  衍生自1,2-二乙炔基芳烃的乙炔铂与膦金（I）物种的反应将σ-铂-π-金配位传递给有机底物的相同三键。相同底物类型的环戊二烯基-二（膦基）钌（II）乙炔化物在相似反应中得到乙烯基金（I）-乙烯基偏二钌（II）配合物。切换到第二个炔烃上带有苯基的相应环戊二烯基-二（羰基）钌（II）物种，可得到乙烯基钌（II）配合物，其中钌仍与起始原料中的碳键合，且叔获得了第二个炔烃乙烯基钌（II）络合物中的叔丁基，其中钌已迁移到另一个碳上。这种反应性模仿了建议用这些底物进行双重金催化的初始步骤，因此首次通过实验证实了针对单个步骤提出的有机金属反应性模式。
• Cyclization of carbonyl substituted enyne-allenes: C2-C6-cyclization induced by heat or by addition of samarium(II) iodide, samarium(III) chloride, or boron trifluoride
  作者：Michael Schmittel、Marc Strittmatter

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00847-3

  日期：1998.11

  Under a variety of conditions the reaction of enyne-allenes with carbonyl substituents at the allene and phenyl ort-butyl groups at the alkyne terminus afforded productsvia the new C2-C6-cyclization. Products of the Myers-Saito-cyclization were not detected.

  在多种条件下，烯炔-丙烯与烯丙基上的羰基取代基和炔基末端上的苯基或叔丁基的反应通过新的C 2 -C 6环化得到产物。未检测到Myers-Saito环化的产物。
• The Gold(I)-Mediated Domino Reaction to Fused Diphenyl Phosphoniumfluorenes: Mechanistic Consequences for Gold-Catalyzed Hydroarylations and Application in Solar Cells
  作者：Sebastian Arndt、Jan Borstelmann、Rebeka Eshagh Saatlo、Patrick W. Antoni、Frank Rominger、Matthias Rudolph、Qingzhi An、Yana Vaynzof、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201800460

  日期：2018.6.4

  involving a phosphinoauration and a gold‐catalyzed 6‐endo‐dig cyclization step, was developed. Starting from modular and simple‐to‐prepare phosphadiynes, π‐extended phosphoniumfluorenes were synthesized. The mechanistic proposal was supported by kinetic measurements and by the trapping of key intermediates. These led to important conclusions for the gold‐catalyzed hydroarylation mechanism. Cyclic voltammetry

  制定了一个多米诺骨牌序列，其中包括膦酰化金和金催化的6- endo - dig环化步骤。从模块化和易于制备的磷二炔开始，合成了π扩展的fluor芴。该机制的建议得到动力学测量和关键中间体的捕集的支持。这些为金催化的氢芳基化机理提供了重要的结论。循环伏安法（CV）和紫外/可见光谱测量表明材料科学具有令人感兴趣的特性。inverted芴结构在倒置结构的钙钛矿太阳能电池中作为空穴阻挡层进行了测试。带有fluor芴的器件显示出14.2％的效率，这比不带有without的器件的效率高（10.7％）。
• 1,6-Carbene Transfer: Gold-Catalyzed Oxidative Diyne Cyclizations
  作者：Pascal Nösel、Laura Nunes dos Santos Comprido、Tobias Lauterbach、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/ja4085385

  日期：2013.10.16

  In the presence of a gold catalyst an unprecedented oxidative cyclization of diynes takes place. The reaction cascade is initiated by an oxygen transfer from a N-oxide onto a gold-activated alkyne. The formed α-oxo carbene is transferred across the second alkyne yielding a stabilized vinyl carbene/cation. Alkyl migration or sp(3)-CH insertion then terminates the catalytic cycle by formation of highly

  在金催化剂的存在下，二炔发生了前所未有的氧化环化反应。反应级联由氧从 N-氧化物转移到金活化的炔烃开始。形成的α-氧代卡宾通过第二个炔烃转移，产生稳定的乙烯基卡宾/阳离子。烷基迁移或 sp(3)-CH 插入然后通过形成高度取代的功能化茚酮终止催化循环。乙烯基卡宾的氧化可以支持 1,6-卡宾的转变。该协议代表了一种有吸引力的替代程序，这些程序基于危险的、不易获得的重氮化合物的金属催化分解。
• Simple Gold-Catalyzed Synthesis of Benzofulvenes-<i>gem</i>-Diaurated Species as “Instant Dual-Activation” Precatalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Ingo Braun、Pascal Nösel、Johannes Schädlich、Marcel Wieteck、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1002/anie.201109183

  日期：2012.4.27

  Alkyl‐substituted diynes deliver benzofulvenes in a unique gold‐catalyzed reaction. The catalytic cycle involves the formation of gold acetylides by alkynyl C–H activation, the formation of vinylidene gold(I) intermediates by dual activation, and alkyl C–H activation by the vinylidene gold(I) species. gem‐Diaurated species obtained from the catalysis reactions prove to be highly active catalysts for

  烷基取代的二炔在独特的金催化反应中提供苯并富烯。催化循环包括通过炔基C–H活化形成乙炔金，通过双重活化形成亚乙烯基Gold（I）中间体，以及通过亚乙烯基Gold（I）进行烷基C–H活化。从催化反应中获得的稀有宝石被证明是这些转化的高活性催化剂。