1,4-bis(p-tolylthio)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene | 55677-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,4-bis(p-tolylthio)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
• 英文别名: 1,2,4,5-Tetrafluoro-3,6-bis[(4-methylphenyl)sulfanyl]benzene
• CAS: 55677-92-4
• 化学式: C₂₀H₁₄F₄S₂
• 分子量: 394.457
• InChiKey: NMWVAWVCEHOFCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  399.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methylphenyl dimethyldithiophosphinate 在 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,4-bis(p-tolylthio)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的酰基转移反应中的平衡位移

  摘要：

  铑/膦配合物催化酰基氟，芳基酯，酰基膦硫化物和硫代酯之间的平衡酰基转移反应。使用合适的共底物来接受杂原子基团将平衡转移到所需的产物上。使用苯甲酰基五氟苯作为氟化物供体，将酰基膦硫化物和芳基酯转化为酰基氟，并使用（4-甲苯基硫代）五氟苯进行硫酯的氟化反应。分别使用二膦二硫化物和二硫化物/三苯基膦将酰氟转化为酰基膦硫化物和硫酯。在三苯基硅烷的存在下，由酰基氟和苯酚获得芳基酯。在铑配合物的存在下，芳基酯，酰基膦硫化物和硫代酯也可以相互转化。这些铑催化的酰基转移反应在中性条件下进行，无需使用酸或碱。羰基铑中间体参与这些反应是由硫代酯和炔烃的羰基硫化反应提示的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.031

文献信息

• The organocatalytic synthesis of perfluorophenylsulfides <i>via</i> the thiolation of trimethyl(perfluorophenyl)silanes and thiosulfonates
  作者：Jinyun Luo、Muze Lin、Leifang Wu、Zhihua Cai、Lin He、Guangfen Du

  DOI：10.1039/d1ob01350e

  日期：——

  The organic superbase t-Bu-P4-catalyzed direct thiolation of trimethyl(perfluorophenyl)silanes and thiosulfonates was developed. Yields of perfluorophenylsulfides of up to 97% under catalysis of 5 mol% t-Bu-P4 were achieved. This method was shown to provide an efficient way to construct the perfluorophenyl–sulfur bond under mild metal-free reaction conditions.

  开发了有机超碱t -Bu-P 4催化的三甲基（全氟苯基）硅烷和硫代磺酸盐的直接硫醇化反应。在 5 mol% t -Bu-P 4的催化下，全氟苯硫醚的产率高达 97% 。该方法被证明提供了一种在温和的无金属反应条件下构建全氟苯基-硫键的有效方法。
• Palladium(II)/Copper(II)-Catalyzed C-H Sulfidation or Selenation of Arenes Leading to Unsymmetrical Sulfides and Selenides
  作者：Kota Nishino、Shouya Tsukahara、Yohei Ogiwara、Norio Sakai

  DOI：10.1002/ejoc.201801765

  日期：2019.2.21

  C–H sulfidation or selenation of arenes by a Pd(II)/Cu(II) catalytic system: Preparation of unsymmetrical sulfides or selenides by C–H functionalization has been disclosed. This protocol could be applied a various of arenes. In the case of using an indolizine and pentafluorobenzene, bis‐sulfidated product were obtained.

  通过Pd（II）/ Cu（II）催化系统将C–H硫化或硒化氢硒化：已公开了通过C–H官能化制备不对称硫化物或硒化物的方法。该协议可以应用于各种领域。如果使用吲哚嗪和五氟苯，则会获得双硫化产物。
• The thiolate anion as a nucleophile. Part XIII. Reactions of some tin(II) aromatic thiolates
  作者：Rosemary C. Hynes、Michael E. Peach

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80528-x

  日期：1986.3

  The reactions of tin(II) benzenethiolate and p-toluenethiolate with various fluoroaromatics in DMF have been studied. Replacement of some of the aromatic fluorines by the thiolate group was observed. The tin(II) aromatic thiolates are comparable in reactivity in these reactions with lead(II) benzenethiolate. All new compounds have been characterized by elemental analysis, and NMR (H-1 and F-19) and

  研究了苯硫醇锡（II）和对甲苯硫醇锡与DMF中各种氟代芳烃的反应。观察到一些芳族氟被硫醇盐基团取代。在这些反应中，锡（II）芳族硫醇盐与苯硫醇铅（II）具有可比性。所有新化合物均已通过元素分析，NMR（H-1和F-19）和质谱进行了表征。
• The thiolation of pentafluorobenzene with disulfides by C–H, C–F bond activation and C–S bond formation
  作者：Zijian Liu、Kunbing Ouyang、Nianfa Yang

  DOI：10.1039/c7ob02836a

  日期：——

  A metal-free thiolation reaction between pentafluorobenzene and disulfides by C–H, C–F bond activation and C–S bond formation is reported. Bisthiolated tetrafluorobenzene derivatives would be prepared in moderate to good yields from pentafluorobenzene and disulfides under mild conditions. A possible mechanism for the reaction was given.

  据报道，五氟苯与二硫化物之间通过CH，CF键活化和CS键形成而发生无金属的硫醇化反应。在温和的条件下，由五氟苯和二硫化物可以中等至良好的产率制备双硫代四氟苯衍生物。给出了反应的可能机理。
• Copper-Catalyzed Direct Thiolation of Pentafluorobenzene with Diaryl Disulfides or Aryl Thiols by C-H and C-F Bond Activation
  作者：Chuanming Yu、Cuiling Zhang、Xiangjun Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201101676

  日期：2012.4

  A Cu-catalyzed cross-coupling reaction of diaryl disulfides or aryl thiols with pentafluorobenzene using CuBr as the catalyst, tBuOLi or tBuOK as the base in DMSO at 60 °C under an O2 atmosphere was investigated. The corresponding bisarylthiolation products were obtained in moderate to good yields by C–H bond and C–F bond activation. When 1,10-phenanthroline·H2O and DDQ were added to the above system

  使用 CuBr 作为催化剂，tBuOLi 或 tBuOK 作为碱在 DMSO 中，在 60 °C 和 O2 气氛下，Cu 催化二芳基二硫化物或芳基硫醇与五氟苯的交叉偶联反应。通过 C-H 键和 C-F 键活化，以中等至良好的产率获得了相应的双芳基硫醇化产物。当1,10-菲咯啉·H2O和DDQ加入到上述体系中时，可以以中等产率分离出有/没有双芳基硫代产物的单芳基硫代产物。给出了这些转换的合理机制。因此，它代表了一种通过 C-H 键和 C-F 键活化合成多氟二芳基硫化物和多氟三芳基二硫化物的方法。