1-oxa-5-azacyclotridecan-13-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1-oxa-5-azacyclotridecan-13-one
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: UTLRGYTUBAVBFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxa-5-azacyclotridecan-13-one 在 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 2-(4-(heptanamidomethyl)-1H-1,2,3-triazol-1-yl)ethyl 13-oxo-1-oxa-5-azacyclotridecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  包含作为群体感应抑制剂的三唑部分的氮杂大环内酯的合成和生物学评价

  摘要：

  合成了包含三唑部分的新型氮杂大环内酯，并评估了它们对根癌农杆菌的群体感应抑制剂活性。发现化合物Z12-3在200mg/L(0.45mM)时的抑制率可达67%。这些分子与 TraR QS 受体之间的潜在结合模式是通过分子对接进行的。结果表明，Z12-3三唑环上的两个氮原子与GLN-2形成氢键，酰胺中的羰基(C=O)与水形成氢键。值得注意的是，大环内酯上的羰基与 DNA 中的 G-106 碱基形成氢键。这些氮杂大环内酯可以通过氢键键合 TraR QS 受体中的关键氨基酸残基或 DNA 碱基来阻断群体感应表达。

  DOI：

  10.3390/molecules23051086
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 、 3-叠氮基丙醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 12.0h， 生成 1-oxa-5-azacyclotridecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  包含作为群体感应抑制剂的三唑部分的氮杂大环内酯的合成和生物学评价

  摘要：

  合成了包含三唑部分的新型氮杂大环内酯，并评估了它们对根癌农杆菌的群体感应抑制剂活性。发现化合物Z12-3在200mg/L(0.45mM)时的抑制率可达67%。这些分子与 TraR QS 受体之间的潜在结合模式是通过分子对接进行的。结果表明，Z12-3三唑环上的两个氮原子与GLN-2形成氢键，酰胺中的羰基(C=O)与水形成氢键。值得注意的是，大环内酯上的羰基与 DNA 中的 G-106 碱基形成氢键。这些氮杂大环内酯可以通过氢键键合 TraR QS 受体中的关键氨基酸残基或 DNA 碱基来阻断群体感应表达。

  DOI：

  10.3390/molecules23051086

文献信息

• Remodeling and Enhancing Schmidt Reaction Pathways in Hexafluoroisopropanol
  作者：Hashim F. Motiwala、Manwika Charaschanya、Victor W. Day、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02764

  日期：2016.2.19

  The effect of carrying out two variations of the Schmidt reaction with ketone electrophiles in hexafluoroisopropanol (HFIP) solvent has been studied. When TMSN3 is reacted with ketones in the presence of triflic acid (TfOH) promoter, tetrazoles are obtained as the major products. This observation is in contrast to established methods, which usually lead to amides or lactams arising from formal NH insertion

  研究了在六氟异丙醇（HFIP）溶剂中与酮亲电试剂进行Schmidt反应的两种变化的效果。当TMSN 3在三氟甲磺酸（TfOH）促进剂的存在下，使酮与酮反应，得到四唑为主要产物。该观察结果与已建立的方法相反，已建立的方法通常导致正式NH插入作为主要产物而产生酰胺或内酰胺。还报道了该反应的几个实例的全部产物概况，发现其包括机械上令人感兴趣的产物（例如，双环膨胀）。还发现在HFIP中使用TfOH促进剂可以促进羟烷基叠氮化物与酮的反应，与最初报道的方法相比，在亲核打开初始形成的亚胺醚后，内酰胺得到内酰胺的效率更高。
• Hydrolysis of Iminium Ethers Derived from the Reaction of Ketones with Hydroxy Azides:  Synthesis of Macrocyclic Lactams and Lactones
  作者：Jennifer E. Forsee、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo990041h

  日期：1999.6.1

  The hydrolysis of iminium ether intermediates formed by a nitrogen insertion sequence involving azido alcohols 1 or 2 and ketones was investigated. Ketones containing 6-12-membered rings were surveyed and shown to provide lactams and lactones in good to excellent overall yield. Reactions employing acetone or 5-nonanone gave similar results, generating analogous amides and esters. The relative amounts of lactone vs lactam produced in a given reaction were found to depend on the structures of the reactants and the pH of the basic media used to hydrolyze the iminium ethers. A mechanism accounting for the formation of each product is discussed in terms of ring strain and the protonation state of ortho ester animal intermediates.