甲基2-(N-(叔丁基氧羰基)-4-甲基苯磺酰氨基)丙烯酸酯 | 219851-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基2-(N-(叔丁基氧羰基)-4-甲基苯磺酰氨基)丙烯酸酯
• 英文名称: N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butoxycarbonyl)-α,β-didehydroalanine methylester
• 英文别名: N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butoxycarbonyl)-dehydroalanine methyl ester；N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butoxycarbonyl)dehydroalanine methyl ester；methyl N-tert-butoxycarbonyl,N-(4-toluenesulfonyl) dehydroalaninate；Tos-ΔAla(N-Boc)-OMe；Tos-ΔAla(NBoc)-OMe；Methyl 2-(N-(tert-butoxycarbonyl)-4-MethylphenylsulfonaMido)acrylate；methyl 2-[(4-methylphenyl)sulfonyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]prop-2-enoate
• CAS: 219851-87-3
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₆S
• 分子量: 355.412
• InChiKey: AJBLEDYODQIESJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-(N-(叔丁基氧羰基)-4-甲基苯磺酰氨基)丙烯酸酯 在 四乙基氯化铵 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以73%的产率得到2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  High yielding synthesis of dehydroamino acid and dehydropeptide derivatives

  摘要：

  使用4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化β-羟基氨基酸衍生物与叔丁基焦碳酸酯[(Boc)2O]反应，可高产率地获得脱氢氨基酸衍生物。将相同方法应用于含有β-羟基氨基酸残基的二肽，则得到相应的含有脱氢氨基酸残基的二肽。

  DOI：

  10.1039/a904730a
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 甲基2-(N-(叔丁基氧羰基)-4-甲基苯磺酰氨基)丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  模仿蛋白质识别基元的新型抗癌药

  摘要：

  新型四取代吡咯衍生物8g，8h和8i在低微摩尔浓度下显示出针对M14黑色素瘤细胞的选择性细胞毒性。结构-活性关系（SAR）表明，吡咯核心上存在三个芳族取代基，这是生物活性所必需的。计算研究强烈表明，这些取代基的特殊3D方向能够复制LxxLL样蛋白识别基序中的疏水侧链。生物学结果表明，对化合物敏感的细胞中p53表达和核易位改变，表明p53参与了其抗癌作用机制。不幸的是，由于活性类似物的溶解性差，不可能通过NMR技术进行进一步的研究。生成了药理学模型，并将其用于在分子数据库中执行3D搜索。

  DOI：

  10.1021/jm400947b

文献信息

• Photochemical oxidation of <i>N</i>,<i>N</i>-bis- (<i>tert</i>-butoxycarbonyl)-1,4-dihydropyrazine derivatives
  作者：Hong-bo Tan、Xiu-qing Song、Hong Yan

  DOI：10.1515/hc-2014-0202

  日期：2015.4.1

  The photochemical oxidation of N,N-Bis-(tert-butoxycarbonyl)-1,4-dihydropyrazines was investigated by irradiation using a medium-pressure mercury lamp. The main products were isolated, and their structures were determined by spectral methods and single crystal X-ray diffraction analysis. Photooxygenation is suggested to be a [2+2] cycloaddition reaction of oxygen to the double bond.

  摘要：通过使用中压汞灯照射，研究了N,N-双(叔丁氧羰基)-1,4-二氢吡嗪的光化学氧化反应。主要产物已被分离，并通过光谱方法和单晶X射线衍射分析确定了它们的结构。建议光氧化是氧气对双键的[2+2]环加成反应。
• Michael addition of thiols, carbon nucleophiles and amines to dehydroamino acid and dehydropeptide derivativesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data for compounds 1–15. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b1/b106487h/
  作者：Paula M. T. Ferreira、Hernâni L. S. Maia、Luís S. Monteiro、Joana Sacramento

  DOI：10.1039/b106487h

  日期：2001.11.29

  Michael additions of nitrogen heterocycles, thiols, carbon nucleophiles and amines to dehydroalanine derivatives, including a glycyldehydroalanine peptide, are performed in fair to good yields. Didehydroaminobutyric acid derivatives react only with the stronger nucleophiles but in considerably lower yields and often no reaction is observed with the corresponding didehydrophenylalanine derivatives. When a tosyl group is bonded to the nitrogen atom of the dehydroamino acid, in some cases the addition product undergoes elimination of this group and yields the corresponding β-substituted derivative of the α,β-didehydroamino acid. Addition of some β-dicarbonyl compounds leads to formation of products to which the structure of α,α-disubstituted cyclic amino acid derivatives is assigned.

  氮杂环、硫醇、碳亲核体和胺与脱氨基丙酸衍生物（包括甘氨酸脱氨基丙酸肽）进行的迈克尔加成反应，产率较好，达到中等到良好水平。二脱氨基丁酸衍生物仅与强亲核体反应，但产率明显较低，且通常在相应的二脱氨基苯丙氨酸衍生物中未观察到反应。当托烯基（tosyl）基团连接在脱氨基酸的氮原子上时，在某些情况下，添加产物会发生该基团的消除，生成相应的α,β-二脱氨基酸的β-取代衍生物。一些β,β-二酮化合物的添加导致形成的产品被赋予α,α-二取代环状氨基酸衍生物的结构。
• Synthesis of Non-Natural Amino Acids from N-(p-Tolylsulfonyl)-α,β-didehydroamino Acid Derivatives
  作者：Paula M. T. Ferreira、Hernâni L. S. Maia、Luís S. Monteiro

  DOI：10.1002/ejoc.200300103

  日期：2003.7

  Carbon nucleophiles, amines, and oxygen nucleophiles were treated with the methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(p-tolylsulfonyl)-α,β-didehydroalanine, and also with the methyl esters of N-(tert-butoxycarbonyl)-O-(p-tolylsulfinyl)-α,β-didehydroserine and N-(tert-butoxycarbonyl)-β-(1,2,4-triazol-1-yl)-α,β-didehydroalanine, both of which were obtained from the former substrate. Carbon nucleophiles

  碳亲核试剂、胺和氧亲核试剂用 N-（叔丁氧基羰基）-N-（对甲苯磺酰基）-α,β-二脱氢丙氨酸的甲酯以及 N-（叔丁氧基羰基）的甲酯处理)-O-(对甲苯基亚磺酰基)-α,β-二脱氢丝氨酸和N-(叔丁氧羰基)-β-(1,2,4-三唑-1-基)-α,β-二脱氢丙氨酸，两者均为从以前的基板获得。β-二羰基类型的碳亲核试剂产生呋喃氨基酸，其以高产率转化为相应的吡咯衍生物（脱氢脯氨酸），而胺的使用允许合成 α,α-二氨基酸和 β-氨基-α,β -二脱氢氨基酸。通过用氧亲核试剂处理上述底物获得不同类型的烷氧基氨基酸。α,β-二脱氢氨基丁酸和α的反应性，还测试了β-二脱氢苯丙氨酸类似物。一些开发的方法被应用于交联氨基酸的合成，即双脱氢羊毛硫氨酸和组氨酸-α,β-双脱氢丙氨酸衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Efficient synthesis of dehydroamino acid derivatives
  作者：Paula M.T. Ferreira、Hernâni L.S. Maia、Luís S. Monteiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02164-9

  日期：1998.12

  By using a DMAP catalysed reaction of β-hydroxyamino acid derivatives with tert-butylpyrocarbonate, the corresponding dehydroamino acid derivatives were obtained in high yields.

  通过使用DMAP催化β-羟基氨基酸衍生物与焦碳酸叔丁酯的反应，可以高收率获得相应的脱氢氨基酸衍生物。
• Synthesis of 2,3,5-substituted pyrrole derivatives
  作者：Paula M.T. Ferreira、Hernâni L.S. Maia、Luı́s S. Monteiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00810-9

  日期：2002.6

  2,3,5-Substituted pyrrole derivatives are prepared by treatment of 2,3-dihydrofuran derivatives with trifluoroacetic acid. These in turn are obtained by Michael addition of carbon nucleophiles of the β-dicarbonyl type to N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)-dehydroalanine methyl ester.

  通过用三氟乙酸处理2，3-二氢呋喃衍生物来制备2，3，5-取代的吡咯衍生物。这些又是通过将β-二羰基类型的碳亲核试剂迈克尔加成到N-（4-甲苯磺酰基）-N-（叔丁氧基羰基）-脱氢丙氨酸甲酯上而获得的。