N,N-bis(2-butynyl)-(4-bromophenyl)sulfonamide | 887266-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(2-butynyl)-(4-bromophenyl)sulfonamide
• 英文别名: 4-bromo-N,N-(dibut-2-ynyl)benzenesulfonamide；4-bromo-N,N-di(but-2-ynyl)benzenesulfonamide；4-bromo-N,N-bis(but-2-ynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 887266-64-0
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₂S
• 分子量: 340.241
• InChiKey: CSOZPDDNGLYDTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.436±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-butynyl)-(4-bromophenyl)sulfonamide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 二异丁基氢化铝 、 C.I.酸性棕21 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称正式烯烃加成或加成环：1,3-二羰基化合物与1,6-二炔或1,6-烯炔反应

  摘要：

  阳离子铑（I）络合物通过[2 + 2 + 2]环加成反应和随后的电环开环催化1,6-二炔的标题反应（请参见方案； cod = 1,5-环辛二烯，H 8 - binap = 2 ，2'-双（二苯基膦基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘基）。还完成了1,3-二羰基化合物与1,6-烯炔的不对称分子内[2 + 2 + 2]环加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201007727
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯磺酰胺 、 1-溴-2-丁炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到N,N-bis(2-butynyl)-(4-bromophenyl)sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺的铑催化[2+2+2]环加成反应选择性合成轴向手性苯胺

  摘要：

  我们开发了一种铑催化的对映选择性分子间 [2+2+2] 环加成反应，用于合成轴向手性苯胺的 1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺。轴向手性是在苯环形成时构建的，具有高对映选择性（高达 98% ee）。应该注意的是，本反应使用容易制备的三甲基甲硅烷基酰胺，起始于可商购的双(三甲基甲硅烷基)乙炔，并且产物苯胺的三甲基甲硅烷基有望用于进一步的官能化。

  DOI：

  10.1021/ja060348f

文献信息

• Expeditious Preparation of Open-Cage Fullerenes by Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Diynes and C₆₀ : An Experimental and Theoretical Study
  作者：Albert Artigas、Anna Pla-Quintana、Agustí Lledó、Anna Roglans、Miquel Solà

  DOI：10.1002/chem.201802298

  日期：2018.7.25

  di‐π‐methane rearrangement followed by a retro‐[2+2+2] cycloaddition. The obtained open‐cage fullerenes can be derivatized by Suzuki–Miyaura cross‐coupling or subjected to ring expansion to deliver a 12‐membered ring orifice in the fullerene structure. Overall, the methodology presented constitutes a straightforward entry to functional open‐cage C60 fullerene derivatives by employing catalytic methods

  通过使用铑（I）催化，已开发出一种新颖的方法，可将C 60转变为各种开笼式富勒烯衍生物。该转化包括二炔1和C 60之间的部分分子间[2 + 2 + 2]环加成反应，以生成环己二烯稠合的富勒烯，并随之进行正式的[4 + 4] /复古[2 + 2 + 2]重排提供开笼式富勒烯2。最值得注意的是，该过程无需光激发即可进行。通过DFT计算已经合理化了这种转变的完整机制，该机制表明，在[2 + 2 + 2]环加成反应之后，环己二烯融合的中间体通过Rh催化的二-π-甲烷重排，然后再转化为最终产物。逆向[2 + 2 + 2]环加法。所获得的开笼式富勒烯可以通过Suzuki-Miyaura交叉偶联衍生化，也可以进行扩环以在富勒烯结构中提供12元环孔。总体而言，所提出的方法是采用催化方法直接进入功能性开笼C 60富勒烯衍生物的方法。
• Practical Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Diphosphonates and Dicarboxylates by Cationic Rhodium(I)/Segphos-Catalyzed Double [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Goushi Nishida、Shuichiro Ogaki、Yukinori Yusa、Tohru Yokozawa、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol801013v

  日期：2008.7.3

  cationic rhodium(I)/Segphos complex catalyzes a [2 + 2 + 2] cycloaddition of internal 1,6-diynes with a phosphonate- or ester-substituted 1,3-butadiyne leading to C(2)-symmetric axially chiral biaryl diphosphonates or dicarboxylates, respectively, in high yields with outstanding ee's. The use of a phosphonate- or ester-substituted 1,3-butadiyne as a cycloaddition partner and Segphos as a ligand is crucial

  阳离子铑（I）/ Segphos络合物催化内部1,6-二炔与膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而导致C（2）对称的轴向手性联芳基二膦酸酯或二羧酸酯分别以高收率和出色的ee's收率。使用膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔作为环加成伙伴，将Segphos用作配体对于此转化成功至关重要。
• Preparation of Enantioenriched Axially Chiral Anilides via [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Trimethylsilylynamides
  作者：Ken Tanaka、Kenzo Takeishi

  DOI：10.1055/s-2007-983799

  日期：2007.9

  The rhodium-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of 1,6-diynes with trimethylsilylynamides provides enantio­enriched axially chiral anilides in poor to good yields with good to excellent enantioselectivity. Trimethylsilylynamides can be readily prepared­ in two steps starting from commercially available bis(trimethylsilyl)acetylene.

  铑催化的对映选择性[2+2+2]环加成反应通过1,6-二炔和三甲基硅基炔胺，提供了在较低到良好的产率下获得高至优良对映选择性的轴向手性苯胺。三甲基硅基炔胺可以通过从市售的双（三甲基硅基）乙炔出发的两步合成便捷地制备。
• Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Diynes with Morita-Baylis-Hillman Adducts: A Stereoselective Entry to Densely Functionalized Cyclohexadiene Scaffolds
  作者：Martí Fernández、Magda Parera、Teodor Parella、Agustí Lledó、Jean Le Bras、Jacques Muzart、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans

  DOI：10.1002/adsc.201600039

  日期：2016.6.2

  A rhodium‐catalyzed asymmetric synthesis of 5,5‐disubstituted cyclohexa‐1,3‐dienes has been achieved by [2+2+2] cycloaddition reactions between diynes and Morita–Baylis–Hillman (M‐B‐H) adducts as unsaturated substrates. Products containing two adjacent chiral centres (quaternary and tertiary, respectively) were obtained with complete diastereoselectivity and high enantioselectivity (84–97%) through

  通过[2 + 2 + 2]二炔与Morita-Baylis-Hillman（M-B-H）加合物之间的不饱和[2 + 2 + 2]环加成反应，实现了铑催化的5,5-二取代的环己-1,3-二烯的不对称合成基材。通过M-B-H加合物的动力学拆分，可以得到具有两个非对映体选择性和高对映体选择性（84-97％）的，包含两个相邻手性中心（分别为四级和三级）的产物。此外，这些高度取代的环己二烯与亲二烯体反应，以高收率提供相应的Diels-Alder环加合物。
• Eco-friendly synthesis of pyridines via rhodium-catalyzed cyclization of diynes with oximes
  作者：Fen Xu、Chunxiang Wang、Haolong Wang、Xincheng Li、Boshun Wan

  DOI：10.1039/c4gc01756k

  日期：——

  We describe a new route for the synthesis of pyridines via [2 + 2 + 2] cycloaddition of diynes and oximes catalyzed by Rh(NBD)2BF4/MeO-Biphep using ethanol as an alternative green reaction medium, affording the desired pyridine derivatives in yields of up to 93%. This environmentally friendly method meets the requirement for green chemistry by minimizing pollution from solvents and is tolerant of a

  我们描述了通过[2 + 2 + 2]环合二炔和肟，由Rh（NBD）2 BF 4 / MeO-Biphep催化的吡啶合成的新途径，使用乙醇作为替代绿色反应介质，提供了所需的吡啶衍生物收益高达93％。这种对环境无害的方法通过最大限度地减少溶剂污染来满足绿色化学的要求，并且可以耐受多种官能团。