3-butyl-1-methylisoquinoline 2-oxide | 1202458-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3-butyl-1-methylisoquinoline 2-oxide
• 英文别名: 3-Butyl-1-methyl-2-oxidoisoquinolin-2-ium
• CAS: 1202458-10-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: UDIHLKPGBLEZHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyl-1-methylisoquinoline 2-oxide 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到1-Methyl-3-n-butylisochinolin
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of Isoquinoline Derivatives via AgOTf/Cu(OTf)₂-Cocatalyzed Cyclization of 2-Alkynyl Benzaldoxime

  摘要：

  An efficient, AgOTf and Cu(OTf)(2) multicatalytic intramolecular cycloisomerization of 2-alkynylbenzaldoxime is reported. Isoquinoline N-oxides have been found to be deoxygenated to the corresponding quinolines in good yields in dimethylformamide/dichloroethane (v/v 5:1) as solvent at 120 degrees C.

  DOI：

  10.1080/00397911.2012.666314
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1-苯基乙酮 在 吡啶 、 hydroxylamine hydrochloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.84h， 生成 3-butyl-1-methylisoquinoline 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  电子转移介导的2'-炔基苯乙酮肟氧化环化中异吲哚N-氧化物形成的机理研究

  摘要：

  本文描述了一个联合实验-理论研究，即以DCA作为光敏剂，通过光致电子转移（PET）形成2'-炔基苯乙酮肟肟自由基阳离子并形成环。使用实验1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，高分辨率质谱和计算的NMR化学位移的组合，我们确定了产物为异吲哚N-氧化物。发现该反应是立体选择性的。在这些条件下仅形成两种可能的立体异构体之一。对环化反应机理的详细计算研究表明，在自由基阳离子中容易形成C–N键，导致生成5-exo中间体。来自DCA自由基阴离子的反向电子转移，再进行无障碍分子内质子转移，最终形成最终产物。我们认为该机制中的最终质子转移步骤是实验中观察到的立体选择性的原因。总体而言，这项工作为通过PET生产的肟和肟醚自由基阳离子中间体形成复杂杂环提供了新见解。而且，它代表了第一个报道的异吲哚N-氧化物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02318

文献信息

• Geometry-dependent divergence in the gold-catalyzed redox cascade cyclization of o-alkynylaryl ketoximes and nitrones leading to isoindoles
  作者：Hyun-Suk Yeom、Youngun Lee、Ji-Eun Lee、Seunghoon Shin

  DOI：10.1039/b910757f

  日期：——

  We report geometry-dependent cyclizations of o-alkynylaryl ketoximes and nitrones catalyzed by gold complexes. (E)-Ketoximes undergo N-attack to give isoquinoline-N-oxides. In sharp contrast, (Z)-ketoximes undergo unprecedented O-nucleophilic attack, followed by a redox cascade leading to a novel catalytic entry to isoindoles of diverse scope. The structure of an isoindole was unambiguously supported

  我们报告了由金络合物催化的邻-炔基芳基酮肟和硝酮的几何依赖性环化。（E）-酮肟经历N-攻击，得到异喹啉-N-氧化物。与之形成鲜明对比的是，（Z）-酮肟经历了前所未有的O-亲核攻击，随后是氧化还原级联反应，导致了新型催化进入各种范围的异吲哚。X射线晶体学清楚地支持了异吲哚的结构。我们证明了从（Z）-肟或硝酮合成异吲哚的一般性，并基于各种底物的反应曲线，提出了该氧化还原级联反应的机理模型。
• Efficient Synthesis of Isoquinoline Derivatives via AgOTf/Cu(OTf)₂-Cocatalyzed Cyclization of 2-Alkynyl Benzaldoxime
  作者：Xiaona Zhao、Weidong Fan、Zhiwei Miao、Ruyu Chen

  DOI：10.1080/00397911.2012.666314

  日期：2013.6.18

  An efficient, AgOTf and Cu(OTf)(2) multicatalytic intramolecular cycloisomerization of 2-alkynylbenzaldoxime is reported. Isoquinoline N-oxides have been found to be deoxygenated to the corresponding quinolines in good yields in dimethylformamide/dichloroethane (v/v 5:1) as solvent at 120 degrees C.
• Mechanistic Investigation of the Formation of Isoindole <i>N</i>-Oxides in the Electron Transfer-Mediated Oxidative Cyclization of 2′-Alkynylacetophenone Oximes
  作者：Wan Shin Kim、Victor M. Espinoza Castro、Amanda Abiad、Michael Ko、Ashley Council、Anh Nguyen、Laura Marsalla、Vicky Lee、Thao Tran、Andrew S. Petit、H. J. Peter de Lijser

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02318

  日期：2021.1.1

  found to be stereoselective; only one of the two possible stereoisomers is formed under these conditions. A detailed computational investigation of the cyclization reaction mechanism suggests facile C–N bond formation in the radical cation leading to a 5-exo intermediate. Back-electron transfer from the DCA radical anion followed by barrierless intramolecular proton transfer leads to the final product

  本文描述了一个联合实验-理论研究，即以DCA作为光敏剂，通过光致电子转移（PET）形成2'-炔基苯乙酮肟肟自由基阳离子并形成环。使用实验1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，高分辨率质谱和计算的NMR化学位移的组合，我们确定了产物为异吲哚N-氧化物。发现该反应是立体选择性的。在这些条件下仅形成两种可能的立体异构体之一。对环化反应机理的详细计算研究表明，在自由基阳离子中容易形成C–N键，导致生成5-exo中间体。来自DCA自由基阴离子的反向电子转移，再进行无障碍分子内质子转移，最终形成最终产物。我们认为该机制中的最终质子转移步骤是实验中观察到的立体选择性的原因。总体而言，这项工作为通过PET生产的肟和肟醚自由基阳离子中间体形成复杂杂环提供了新见解。而且，它代表了第一个报道的异吲哚N-氧化物的形成。