(Z)-4-benzyloxy-3-methylbut-2-enoic acid ethyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-benzyloxy-3-methylbut-2-enoic acid ethyl ether
• 英文别名: ethyl (Z)-4-(benzyloxy)-3-methylbut-2-enoate；(Z)-4-benzyloxy-3-methylbut-2-enoic acid ethyl ester；ethyl (Z)-3-methyl-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: YNEYTNWVXJRMFB-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-benzyloxy-3-methylbut-2-enoic acid ethyl ether 在 二异丁基氢化铝 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到(2Z)-3-甲基-4-(苄氧基)-2-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 copper(l) iodide 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-4-benzyloxy-3-methylbut-2-enoic acid ethyl ether
  参考文献：
  名称：

  非天然α-烷基-和α-芳基取代的丝氨酸衍生物的合成。

  摘要：

  报道了通过氨基甲酸烯丙酯的[3,3]-σ重排作为关键步骤合成α-芳基和α-烷基取代的丝氨酸衍生物。氨基甲酸烯丙酯得自相应的烯丙醇。前者是通过三种方法准备的。通过芳基碘化物与对映体富集的乙烯基锡烷的Stille偶联反应合成芳基取代的芳基。相反，通过涉及对映体富集的乙烯基碘的Negishi偶联反应的类似策略或通过相应外消旋醇的酶促拆分，制备烷基取代的烯丙醇。

  DOI：

  10.1039/c9ob02472g

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Asymmetric Formation of Allylic Amines with N-Substituted Quaternary Stereocenters by PdII-Catalyzed Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200702086

  日期：2007.10.8
• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• The synthesis of unnatural α-alkyl- and α-aryl-substituted serine derivatives
  作者：Aleksandra Narczyk、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/c9ob02472g

  日期：——

  The synthesis of α-aryl- and α-alkyl-substituted serine derivatives via [3,3]-sigmatropic rearrangement of allyl carbamates as a key step is reported. Allyl carbamates were obtained from the corresponding allyl alcohols. The former were prepared through three approaches. Aryl-substituted ones were synthesized via the Stille coupling reaction of aryl iodides with enantiomerically enriched vinyl stannanes

  报道了通过氨基甲酸烯丙酯的[3,3]-σ重排作为关键步骤合成α-芳基和α-烷基取代的丝氨酸衍生物。氨基甲酸烯丙酯得自相应的烯丙醇。前者是通过三种方法准备的。通过芳基碘化物与对映体富集的乙烯基锡烷的Stille偶联反应合成芳基取代的芳基。相反，通过涉及对映体富集的乙烯基碘的Negishi偶联反应的类似策略或通过相应外消旋醇的酶促拆分，制备烷基取代的烯丙醇。