chloro(bis-(2-pyridylmethyl)amine)platinum(II) perchlorate | 503180-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: chloro(bis-(2-pyridylmethyl)amine)platinum(II) perchlorate
• 英文别名: [Ptbis(dpa)Cl](ClO4)；[Pt(bis(2-pyridylmethyl)amine)Cl](ClO4)；[Pt(di-(2-picolyl)amine)Cl](ClO4)；[Pt(Cl)(N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine)](ClO4)；chloroplatinum(1+);1-pyridin-2-yl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;perchlorate
• CAS: 503180-24-3
• 化学式: C₁₂H₁₃ClN₃Pt*ClO₄
• 分子量: 529.239
• InChiKey: RMPIMVUMGDRFPT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(bis-(2-pyridylmethyl)amine)platinum(II) perchlorate 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 、 silver perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Pt（II）（双（2-吡啶基甲基）胺）H 2 O]（ClO 4）2和[Pt（II）（双（2-吡啶基甲基）硫化物）H 2 O]（）取代反应的机理研究ClO 4）2与唑亲核试剂。[Pt（II）（双（2-吡啶基甲基）硫化物）Cl] ClO 4的晶体结构

  摘要：

  摘要[Pt（II）（双（2-吡啶基甲基）胺）H2O]（ClO4）2，Ptdpa和[Pt（II）（双（2-吡啶基甲基）硫化物] H2O]（ClO4）2的取代动力学Ptdps以及一系列的吡咯亲核试剂：咪唑（Im），1-甲基咪唑（MIm），1,2-二甲基咪唑（DIm），1,2,4-三唑（Trz）和吡唑（Pyz）恒定离子强度（0.1 M NaClO4）的水性介质。使用停止流技术或紫外-可见光谱法，在拟一级反应条件下，根据传入亲核试剂的浓度和温度，研究了吡咯在Pt（II）配合物上配位水配体的取代作用。发现Ptdps比Ptdpa更具反应性（高3个数量级）。所有亲核试剂的二级速率常数k2在0.087±0.005和0.926±0之间。Ptdpa为05 M-1 s-1，Ptdps为146±4到1458±10 M-1 s-1。水配体的取代率取决于σ-给体特征的强度和反式原子对离去基团的π-接受性。观察到的吡咯的反应性趋势遵循趋势，即MIm>

  DOI：

  10.1016/j.ica.2017.05.054
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 [Pt(bis(2-pyridylmethyl)amine)H2O] 以 not given 为溶剂， 生成 chloro(bis-(2-pyridylmethyl)amine)platinum(II) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  [Pt 2（N，N，N '，N'-四（2-吡啶基甲基）二胺）（H 2 O）2 ] 4+中Pt（II）中心之间相互作用的热力学和动力学研究。桥接配体的影响

  摘要：

  合成了一系列双核Pt（II）配合物以研究四种不同桥联的影响二胺，即 苯-1,3-二胺， 苯-1,4-二胺， 1,3-丙二胺 和 1,4-丁二胺，与相应的单核相比，[Pt 2（N，N，N '，N'-四（2-吡啶基甲基）二胺）（H 2 O）2 ] 4+型配合物中铂中心的反应性络合物，[Pt（双（2-（吡啶基甲基）胺）（H 2 O）] 2+。在P ķ一确定两个去质子化步骤的值，并在拟一级反应条件下研究与氯化物反应的动力学，其为氯化物浓度和温度的函数。结果表明，双核配合物的亲电性高于单核配合物，这导致较低的p K a值，较高的反应速率和ΔH ‡的降低。此外，其中一个铂（反应性II）中心显示了其它的Pt（的性质明确的依赖性II）中心，从而导致所述第一和第二反应步骤不同的热力学和动力学性质。两种Pt（II）中心主要取决于Pt–Pt距离，而不取决于桥联二胺基团的芳族或脂族性质。在[Pt 2（N，N，N '，N'-四（2-吡啶基甲基）-1

  DOI：

  10.1039/b305174a

文献信息

• Understanding the electronic and π-conjugation roles of quinoline on ligand substitution reactions of platinum(II) complexes
  作者：Grace Kinunda、Deogratius Jaganyi

  DOI：10.1007/s11243-014-9819-8

  日期：2014.5

  study of chloride substitution by thiourea nucleophiles, namely thiourea, N-methylthiourea, N,N-dimethylthiourea and N,N,N′,N′-tetramethylthiourea in the complexes chlorobis-(2-pyridylmethyl)amineplatinum(II) (Pt1), chloro N-(2-pyridinylmethyl)-8-quinolinamineplatinum(II) (Pt2), chloro N-(2-pyridinylmethylene)-8-quinolinamineplatinum(II) (Pt3) and chlorobis(8-quinolinyl)amineplatinum(II) (Pt4) was undertaken

  氯代双-(2-吡啶基甲基)胺铂(II)配合物中硫脲、N-甲基硫脲、N,N-二甲基硫脲和N,N,N',N'-四甲基硫脲取代氯化物的动力学和机理研究(Pt1)、氯 N-(2-吡啶基甲基)-8-喹啉胺铂 (II) (Pt2)、氯 N-(2-吡啶亚甲基)-8-喹啉胺铂 (II) (Pt3) 和氯双 (8-喹啉基) 胺铂 ( II) (Pt4) 在准一级条件下使用紫外-可见分光光度法进行。研究表明，氯离去基团的不稳定性取决于金属的填充 dπ-轨道与螯合配体的空 π*-轨道之间的 π-相互作用强度，具体如下：Pt1 > Pt3 > Pt2 > pt4。在 Pt(II) 配合物的非不稳定螯合骨架中引入喹啉部分会产生更多富电子的金属中心，这会阻止亲核试剂通过排斥作用接近。此外，配体部分的净 σ 效应在控制配合物的反应性方面起着重要作用。借助通过密度泛函理论 (B3LYP(CPCM)/LANL2DZp//B3LYP/-LANL2DZp)
• Electronic Tuning of the Lability of Pt(II) Complexes through π-Acceptor Effects. Correlations between Thermodynamic, Kinetic, and Theoretical Parameters
  作者：Andreas Hofmann、Deogratius Jaganyi、Orde Q. Munro、Günter Liehr、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic020605r

  日期：2003.3.1

  lability of [Pt(terpy)L]((2)(-)(n)+) (terpy = 2,2':6',2' '-terpyridine) complexes. To gain further insight into this phenomenon, the pi-acceptor effect was varied systematically by studying the lability of [Pt(diethylenetriamine)OH(2)](2+) (aaa), [Pt(2,6-bis-aminomethylpyridine)OH(2)](2+) (apa), [Pt(N-(pyridyl-2-methyl)-1,2-diamino-ethane)OH(2)](2+) (aap), [Pt(bis(2-pyridylmethyl)amine)OH(2)](2+) (pap)

  pi受体效应通常用于解释[Pt（terpy）L]（（2）（-）（n）+）异常高的不稳定性（terpy = 2,2'：6'，2''-terpyridine ）复合体。为了进一步了解这种现象，通过研究[Pt（二亚乙基三胺）OH（2）]（2+）（aaa），[Pt（2,6-双-氨基甲基吡啶）的不稳定性，系统地改变了pi受体的作用。 OH（2）]（2+）（apa），[Pt（N-（吡啶-2-甲基）-1,2-二氨基乙烷）OH（2）]（2+）（aap），[Pt（双（2-吡啶基甲基）胺）OH（2）]（2+）（pap），[Pt（2,2'-联吡啶）（NH（3））（OH（2））]（2+）（app ）和[Pt（terpy）OH（2）]（2+）（ppp）。确定了apa前体[Pt（2,6-双-氨基甲基吡啶）Cl] Cl.H（2）O的晶体结构。水被一系列亲核试剂取代，即。硫脲，N，N-二甲基硫脲，N，N，N'，N'-四甲
• Understanding the role of the flexible bridging linker through kinetics and mechanistic study of Pt(<scp>ii</scp>) amphiphiles derived from a bis(2-pyridylmethyl)amine chelate head group
  作者：Allen Mambanda、Deogratius Jaganyi

  DOI：10.1039/c0dt00727g

  日期：——

  fitted to the equation kobs(1st/2nd) = k2(1st/2nd)[Nu]. Appending a primary alkyl hydrocarbon group on the trans-N donor atom of the chelate head group marginally increases the rate of substitution of the aqua leaving group due to the weaker trans-influence of its alkyl amine donor group. However, when a tert-butyl group is the pendant group, reactivity increases by a factor of about two, reiterating the

  单核的Pt（AQUA的配位体的取代II的一般形式的）配合物[铂（H 2 O）（Ñ，ñ -双（2-吡啶甲基）-N（CH 2）Ñ -CH 3 ; -NC（CH 3）3 ; -NH]（CF 3 SO 3）2，n = 1（bpea）; 2（bppa）; 3（bpba）; 5（bpha），9（bpda）-NC（CH 3）3（bpbta）和-NH（bpma）通过硫脲使用停止流技术和紫外可见光谱法，在伪一级条件下研究了亲核试剂的浓度和温度的函数。取代反应是通过两个独立的反应步骤进行的，每个步骤都拟合一条指数曲线。在两个反应步骤中，硫脲亲核取代第一协调AQUA配体，随后通过开环经由该吡啶基单元之一的dechelation。这两个步骤的激活方式本质上仍然是关联的，可以将观察到的速率常数拟合为方程式k obs（1 st / 2 nd ） = k 2（1 st / 2 nd ）[Nu]。由于其烷基胺供体基团的反
• Tuning the reactivity of chelated dinuclear Pt(ii) complexes through a flexible diamine linker. A detailed kinetic and mechanistic study
  作者：Allen Mambanda、Deogratius Jaganyi、Stephanie Hochreuther、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/b921687a

  日期：——

  first-order rate constants, kobs(1st/2nd), for the simultaneous substitution of the aqua ligands and the proposed subsequent dechelation of the pyridyl units, respectively, agreed well to the rate law: kobs(1st/2nd) = k2(1st/2nd)[Nu]. High negative activation entropies, negative volumes of activation and second-order kinetics for the displacement reactions all support an associative mode of activation. Except

  三种中性亲核试剂取代水配体的速率（怒江）具有不同的空间要求，即 硫脲 （tu）， N，N'-二甲基硫脲 （dmtu）和 N，N，N '，N'-四甲基硫脲（tmtu）和阴离子亲核试剂（I - ）的形式的配合物[的Pt（H 2 O）} 2（Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ 'N'-四（2-吡啶基甲基）-N（CH 2）Ñ N]（CF 3 SO 3）4，n = 2（恩）; 3（道具）; 4（但是）; 6（十六进制）; 使用停止流技术和紫外可见分光光度法，在伪一阶条件下研究了8月（10月）和10月（12月）的浓度，温度和压力的函数。拟一阶速率常数k obs（1 ST / 2 nd ），用于同时取代水配体和拟议的吡啶基单元随后的脱螯反应，与速率定律非常吻合：k obs（1 ST / 2次） = ķ 2（1 ST / 2次） [Nu]。高的负活化熵，负的活化体积和置换反应的二阶动力学都支持活化的缔合模式。除Prop