(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)triethylsilane | 41442-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)triethylsilane
• 英文别名: 3,3-dimethylbut-1-en-2-yl(triethyl)silane
• CAS: 41442-31-3
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: WREOHBJCINSETJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.771±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 ferrous iodide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的CO键甲硅烷基化：Csp2-Si键的一般构建方法。

  摘要：

  通过非反应性C-O键的铁催化Csp 2 -Si键结构在有机化学中具有挑战性。在这里，我们报告通过C–O键激活的铁催化的芳基和烯基氨基甲酸酯的甲硅烷基化反应。该方案具有高效和广泛的底物范围的特​​点，可实现生物相关化合物的后期甲硅烷基化，从而提供了一种访问药物化学中有价值的基序的好方法。此外，该方案能够使酚衍生物进行正交转化，并且还允许通过氨基甲酸酯基团作为指导基团来合成多取代的芳烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00633

文献信息

• Visible light accelerated hydrosilylation of alkynes using platinum–[acyclic diaminocarbene] photocatalysts
  作者：Jack C. Gee、Beth A. Fuller、Hannah-Marie Lockett、Gita Sedghi、Craig M. Robertson、Konstantin V. Luzyanin

  DOI：10.1039/c8cc04287j

  日期：——

  Platinum–[diaminocarbene] complexes work as transition-metal photocatalysts for the hydrosilylation of alkynes. A catalytic system operates under visible light irradiation (blue LED) enabling the conversion of a range of terminal and internal alkynes to respective vinyl silanes in excellent yields.

  铂-[二氨基卡宾]配合物可作为炔烃氢化硅烷化的过渡金属光催化剂。催化系统在可见光照射下（蓝色LED）运行，从而能够以优异的产率将一系列末端炔烃和内部炔烃转化为相应的乙烯基硅烷。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧
• Rhodium complexes of PCNHCP: Oxidative addition of dichloromethane and catalytic hydrosilylation of alkynes affording (E)-alkenylsilanes
  作者：Jing Yao Zeng、Meng-Hua Hsieh、Hon Man Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.025

  日期：2005.12

  [Ag3(PCNHCP)2Cl]Cl2 (2). In the reaction between 2 and [Rh(COD)Cl]2 in dichloromethane, the presumably formed nucleophilic RhI(PCNHCP)Cl intermediate (A), undergoes a C–Cl bond activation of CH2Cl2 giving cis,mer-RhIII(PCNHCP)(CH2Cl)Cl2 (3) as the final product. Attempts to isolate A affords the oxidative degradation product of mer-RhIII(PCNHCP)Cl3 complex (4). In contrast, the rhodium(I) center in Rh(PCNHCP)(CO)Cl

  通过使用银转移试剂[Ag 3（PC NHC P）2 Cl] Cl 2（2）合成了PC NHC P的新铑配合物。在之间的反应2和的[Rh（COD）CL] 2在二氯甲烷中，据推测形成亲核铑我（PC NHC P）氯中间体（甲），经过一个C - CH的Cl键活化2氯2给予顺式，聚体-Rh III（PC NHC P）（CH 2 Cl）Cl 2（第3）作为最终产品。尝试分离A得到mer- Rh III（PC NHC P）Cl 3络合物的氧化降解产物（4）。相反，Rh（PC NHC P）（CO）Cl（5）中的铑（I）中心通过CO配体的π背键稳定。因此，获得了鲁棒的复合物。通过X射线衍射确定2和3的固态结构。配合3 - 5是炔烃有效，化学选择性氢化硅烷化的催化剂前体。对于苯乙炔和二甲基苯基硅烷之间的反应，会发生快速的氢化硅烷化反应，从而生成烯基硅烷的异构体。然后缓慢的异构化途径将（Z）-烯基硅烷转化为其（
• ADC-metal complexes as effective catalysts for hydrosilylation of alkynes
  作者：Bruno G.M. Rocha、Elena A. Valishina、Rogério S. Chay、M. Fátima C. Guedes da Silva、Tatyana M. Buslaeva、Armando J.L. Pombeiro、Vadim Yu. Kukushkin、Konstantin V. Luzyanin

  DOI：10.1016/j.jcat.2013.09.003

  日期：2014.1

  Aminocarbene complexes cis-[PtCl2C(N(H)N = (CRR3)-R-2)=N(H)R-1)(CNR1)] (7-15) prepared via the nucleophilic addition of hydrazones H2N-N=CR2123 [R-2, R-3 = Ph 4; R-2/123 = 9H-fluorenyl 5; R-2 = H, R-3 = 2-(OH)C6H4 6] to cis-[PtCl2(CNR1)2] [R1 = cyclohexyl (Cy) 1, 2,6-Me2C6H3 (Xyl) 2, 2-CI-6-MeC(6)H(3)3] were evaluated as catalysts for the hydrosilylation of terminal allcynes with trisubstituted silanes giving vinyl silanes. The optimized catalytic system runs at 80-100 degrees C in dry toluene for 3-6 h with a typical catalyst loading of 0.1 mol%. A range of substrates with different steric hindrance and activity (Et3SiH, Pr3SiH, (Pr3SiH)-Pr-i, and PhMe2SiH as silanes; PhC CH, (BuC)-Bu-t CH, and 4-(Bu-t)C6H4 CH as allcynes) were successfully transformed into the target silylated products in 83-99% yields attesting the versatility of our catalytic system. Decreasing the catalysts loading to 10-3 mol% guaranteed the maximum TONs of 4.0 x 10(4) and TOFs of 1.7 x 10(2) (h(-1)) that were accomplished within 24 h of the reaction. (C) 2013 Elsevier Inc. All rights reserved.
• Hydrosilylation of monosubstituted acetylenes in the presence of platinum(II) complexes
  作者：V. B. Pukharevich、I. I. Tsykhanskaya、N. I. Ushakova、M. I. Gel'fman、M. G. Voronkov

  DOI：10.1007/bf00960278

  日期：1984.12