rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))ZrF2 | 321736-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))ZrF2
• 英文别名: [1,2-Ethanediylbis[(1,2,3,3a,7a-eta)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-inden-1-ylidene]]difluorozirconium；1-[2-(4,5,6,7-tetrahydroinden-1-id-1-yl)ethyl]-4,5,6,7-tetrahydroinden-1-ide;zirconium(4+);difluoride
• CAS: 321736-33-8
• 化学式: C₂₀H₂₄F₂Zr
• 分子量: 393.631
• InChiKey: DNMAZUBILARJPB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丁基氢化铝 、 rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))ZrF2 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (zirconium)2(hydrido)4(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl)2
  参考文献：
  名称：

  Room-temperature catalytic hydrodefluorination of pentafluoro-pyridine by zirconocene fluoro complexes and diisobutylaluminumhydride

  摘要：

  Mixtures consisting of zirconocene difluorides Cp'2ZrF2 (Cp'= substituted or nonsubstituted eta(5)-cyclopentadienyl) as pre-catalysts and diisobutylaluminumhydride i-Bu2AlH as activator were found to be active catalysts in the room-temperature hydrodefluorination (HDF) of fluorinated pyridines. Evaluation of these systems established rac-(ebthi)ZrF2 (1) and Cp2ZrF2 (3) together with i-Bu2AlH as active catalysts in the room-temperature hydrodefluorination (HDF) of pentafluoro-pyridine. The active species for the conversion were the actually formed hydrides [rac-(ebthi)ZrH(mu-H)](2) (2) and [Cp2ZrH(mu-H)](2) (4). The results we obtained (rt, 24h, turn over number 67) showed a significantly better performance compared to other investigations published before for this HDF reaction. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2006.06.027
• 作为产物：
  描述：

  (zirconium)2(hydrido)3(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl)2(HB(C6F5)3) 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))ZrF2
  参考文献：
  名称：

  锆茂氟配合物的形成：接触离子对催化剂[Cp'2ZrR] +）[RB（C6F5）3]-不会使烯烃聚合反应失活。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600361

文献信息

• Novel Synthesis of Zirconocene Difluoride and Alkyl Monofluoride Complexes
  作者：Anke Spannenberg、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Vladimir V. Burlakov、Uwe Rosenthal、Sigurd Becke、Thomas Weiss

  DOI：10.1021/om049745u

  日期：2004.8.1

  methods for preparation of the zirconocene difluorides rac-(ebthi)ZrF2 (7), (thi)2ZrF2 (8), Me4C2(η5-C5H4)2ZrF2 (9), and Me2Si(η5-C9H10)2ZrF2 (10) and the monofluorides Cp2Zr(F)(CH2CH2-2-Py) (11), rac-(ebthi)Zr(F)(CH2CH2-2-py) (12), (thi)2Zr(F)(CH2CH2-2-py) (13), Me2Si(η5-C5H4)2Zr(F)(CH2CH2-2-py) (14), and Me2Si(η5-C9H10)2ZrF(Me) (15) are reported and compared. The molecular structures of the bis-

  从茂锆双开始（三甲基甲硅烷基）乙炔络合物CP“ 2的Zr（L）（η 2经由-btmsa）的2-乙烯基吡啶络合物CP” 2的Zr（2- vipy）用于二茂锆和二氟一氟化烷基络合物得到阐述一个新的合成方法。与选定的配体不同系统的CP”实施例2混合[CP 2 =双（η 5 -环戊二烯基）; ebthi = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）; （THI）2 =双（η 5 -tetrahydroindenyl）; 我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）2 =二甲基甲硅烷（η 5-环戊二烯基）；（ⅰ）2 =双（η 5 -茚基）; EBI = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -茚基）; 和Me 2的Si（η 5 -C 9 ħ 10）2 =二甲基甲硅烷基-1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）]合成的。在一系列这些调查的新配合物（I）2的Zr（THF）（η
• Zirconocene and <i>r</i><i>ac</i>-[1,2-Ethylene-1,1‘-bis(η⁵-tetrahydroindenyl)]zirconium Complexes of 2-Vinylpyridine:  Syntheses, X-ray Crystal Structures, and Reactions with H₂CCH₂, H₂O, HBF₄, and CO₂
  作者：Dominique Thomas、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Rhett Kempe、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om970976t

  日期：1998.5.1

  Reactions of Cp2Zr(thf)(η2-Me3SiC2SiMe3) (1) and rac-(ebthi)Zr(η2-Me3SiC2SiMe3) (2; ebthi = 1,2-ethylene-1,1‘-bis(η5-tetrahydroindenyl)) with 2-vinylpyridine lead, under elimination of the alkyne, to the five-membered azazirconacycles, which are best described as 1-zircona-2-azacyclopent-3-enes (1-azadiene complexes). One of these complexes couples with ethylene to yield a stable α-2-pyridyl-substituted

  Cp的反应2的Zr（THF）（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（1）和外消旋- （ebthi基）Zr（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（2 ; ebthi = 1,2-亚乙基-1,1'-双（η 5-2-四氢茚基））在炔烃消除的情况下，用2-乙烯基吡啶引到五元氮杂碳环上，最好将其描述为1-锆基-2-氮杂环戊-3-烯（1-氮杂二烯配合物）。这些配合物中的一种与乙烯偶合，得到稳定的α-2-吡啶基取代的氧化锆环戊烷，并与水以2：1的比例反应，生成β-2-吡啶基取代的二聚体σ-乙基锆氧烷。在反应2衍生的复合物与HBF 4，外消旋- [1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5二氟化锆得到-tetrahydroindenyl）]。1-氧化锆-2-氮杂环戊-3-烯都插入二氧化碳，得到结构上不同的双核碳酸盐桥连络合物。
• Reactions of Zirconocene 2-Vinylpyridine Complexes with Diisobutylaluminum Hydride and Fluoride
  作者：Perdita Arndt、Anke Spannenberg、Wolfgang Baumann、Vladimir V. Burlakov、Uwe Rosenthal、Sigurd Becke、Thomas Weiss

  DOI：10.1021/om049589r

  日期：2004.9.1

  In reactions of the zirconocene 2-vinylpyridine complex Cp2Zr(2-vipy) (1) with iBu2AlH and iBu2AlF the isostructural complexes [Cp2Zr(μ-η1:η2-2-CH2CH−C5H4N)(μ-H)][iBu2Al] (3) and [Cp2Zr(μ-η1:η2-2-CH2CH−C5H4N)(μ-F)][iBu2Al] (5) were formed. These complexes can serve as models for the transfer of fluorine from zirconium to aluminum (Zr−F with Al−H to Zr−H and Al−F) found in the reaction of rac-(ebthi)ZrF2

  在锆茂2-乙烯基吡啶复合Cp的反应2的Zr（2- vipy）（1用）我卜2的AlH和我卜2的AlF同构复合物的[Cp 2 Zr的（μ-η 1：η 2 -2-CH 2 CH-C 5 H ^ 4 N）（μ-H）] [我卜2的Al]（3）和混合[Cp 2 Zr的（μ-η 1：η 2 -2-CH 2 CH-C 5 H ^ 4 N）（ μ-F）] [ i Bu 2 Al]（5）组成。这些配合物可作为在rac-（ebthi）ZrF 2与i Bu 2 AlH的反应中发现的氟从锆到铝的转移模型（Zr-F，Al-H到Zr-H和Al-F）。形成二聚体[ rac-（ebthi）ZrH（μ-H）] 2（6）。这些化合物对于理解i Bu 3 Al对锆茂含氟配合物的活化以及i Bu 2 AlH在烯烃催化聚合的活化过程中的作用至关重要。