(+)-(S_S)-S-methyl-S-phenyl-N-(p-tolylsulphonyl)sulphoximine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S_S)-S-methyl-S-phenyl-N-(p-tolylsulphonyl)sulphoximine
• 英文别名: (S)-N-tosyl-S-methyl-S-phenylsulfoximine；(S)-S-methyl-S-phenyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfoximine；4-methyl-N-(methyl-oxo-phenyl-lambda6-sulfanylidene)benzenesulfonamide；4-methyl-N-(methyl-oxo-phenyl-λ6-sulfanylidene)benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃S₂
• 分子量: 309.41
• InChiKey: JQKZJXZSXOYNRW-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S_S)-S-methyl-S-phenyl-N-(p-tolylsulphonyl)sulphoximine 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 三乙胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 S-(prop-2-enyl)-S-phenyl-N-(p-tolylsulfonyl) sulfoximide
  参考文献：
  名称：

  烯酮与锂化亚砜肟的环丙烷化反应：在不对称合成手性环丙烷中的应用。

  摘要：

  在动力学控制的条件下，稳定的锂化亚砜亚砜2和9与非环烯酮进行高度非对映选择性Michael反应。在室温下，最初形成的阴离子迈克尔加合物经历了磺酰亚胺基的分子内置换，同时带有核试剂的碳上的立体化学转化，从而生成环丙烷。在动力学控制的条件下，衍生自S-烷基亚磺酰亚胺的锂化亚磺酰亚胺产生1,2-和1,4-加合物与烯酮的混合物。但是，在室温下，1,2-加合物与其相应的1,4-加合物处于平衡状态。1,4-加合物以高度非对映选择性的方式形成，并以良好或优异的收率迅速转化为非对映体纯的环丙烷。这些亚砜亚胺的旋光形式可得到高对映体纯度的环丙烷。

  DOI：

  10.1021/jo962216i
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[N-(4-methylphenyl)sulfonyl-S-phenylsulfonimidoyl]acetate 在 氰化钠 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (+)-(S_S)-S-methyl-S-phenyl-N-(p-tolylsulphonyl)sulphoximine
  参考文献：
  名称：

  二烯基铁配合物与亚砜亚胺稳定的烯醇化物反应过程中的手性识别

  摘要：

  第一个例子报道了在烯醇式亲核试剂加到二烯基铁络合物中过程中的手性识别。通过配合物（1）与源自亚磺酰亚胺基酯衍生物的烯醇化物（8）的反应获得对映体过量高达50％，并且观察到烯醇化物抗衡阳离子的显着作用，表明非配位的烯醇化物给出最大的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c39860001467

文献信息

• Asymmetric intramolecular Diels-Alder reactions of sulfoximine-activated trienes
  作者：Donald Craig、Neil J. Geach、Christopher J. Pearson、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00267-c

  日期：1995.5

  A series of N-substituted sulfoximidoyl-1,6,8-nonatrienes and 1,7,9-decatrienes were synthesised and subjected to thermal intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions to give diastereomeric mixtures of substituted bicyclo[4.3.0]nonanes and -[4.4.0]decanes. The reactions showed varying selectivities. Endo/exo selectivity was interpreted in terms of a combination of steric factors and the asynchronous

  合成了一系列的N-取代的亚磺酰亚胺基-1,6,8-壬烯和1,7,9-癸二烯，并进行热分子内Diels-Alder（IMDA）反应，得到取代的双环[4.3.0]壬烷的非对映异构体混合物和-[4.4.0]癸烷。反应显示出不同的选择性。内/外选择性是根据空间因素和环加成反应的异步性质的组合来解释的。通过考虑二烯在构象扩展的乙烯基亚砜亚胺二烯亲和体的较少受阻面上的进攻，可以合理化非对面选择性。
• Stereoselective epoxidation of vinyl sulfones and N-( p-tolylsulfonyl)vinylsulfoximines derived from isopropylideneglyceraldehyde: synthesis of chiral building blocks
  作者：Andrew D. Briggs、Richard F. W. Jackson、Paul A. Brown

  DOI：10.1039/a807458e

  日期：——

  Epoxidation of N-(p-tolylsulfonyl)vinylsulfoximines using metal alkyl peroxides proceeds with varying degrees of stereoselectivity, depending both on the metal cation and the steric bulk of the alkyl peroxide group. The stereochemical outcome of the epoxidation of substrates bearing an allylic asymmetric centre is also dependent upon the epoxidising agent, and very high levels of stereoselectivity may be obtained in the formation of sulfonyloxirane 8a. This oxirane was subsequently converted into the sulfonyloxirane 15, a precursor to a useful chiral functionalised acyl anion equivalent. In addition, the optically pure α-bromothioester 20 was also prepared.

  N-(对甲苯磺酰基)乙烯亚硫方氧胺的环氧化反应使用金属烷基过氧化物进行，该反应的立体选择性因金属阳离子和烷基过氧化物基团的立体位阻而有所不同。具有烯丙不对称中心的底物的环氧化反应立体化学结果也依赖于环氧化试剂，在形成磺酰氧杂环烯 8a 时可以获得非常高的立体选择性。该氧杂环烯随后被转化为磺酰氧杂环烯 15，这是一个有用的手性功能化酰阴离子等价物的前体。此外，还合成了光学纯的 α-溴硫酯 20。
• Complete asymmetric inductions in diels-alder reactions of chiral sulfines
  作者：Pascal A.T.W. Porskamp、R. Curtis Haltiwanger、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81837-7

  日期：1983.1

  Complete asymmetric induction was observed during the cycloaddition reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with chiral, camphor or sulfoximino substituted, sulfines.

  在2,3-二甲基-1,3-丁二烯与手性，樟脑或亚磺酰亚胺取代的亚砜的环加成反应过程中，观察到完全不对称诱导。
• Stereoselective synthesis of enantiomerically pure 1-(E)-alkenylsulfoximines
  作者：Irene Erdelmeier、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98734-3

  日期：1985.1

  Optically active (E)-N-tosyl-S-(1-alkenyl)-S-phenylsulfoximines 4 are synthesized stereoselectively in a one pot sequence from readily available 1 via C-silylation, metallation and reaction of the corresponding lithiosulfoximine 3 with various carbonyl compounds. The El-MS spectra of the so prepared alkenylsulfoximines 4 show unexpected fragmentations, pointing to a new, unusual S-O-migration of the

  旋光性（E）-N-甲苯磺酰基-S-（1-链烯基）-S-苯基亚磺酰亚胺亚胺4通过C-硅烷化，金属化和相应的硫代亚砜亚胺3与各种羰基的反应，从一个容易获得的1立体立体合成一锅顺序合成。化合物。如此制备的烯基亚砜肟基4的El-MS光谱显示出意想不到的断裂，表明1-烯基部分的新的，不寻常的SO-迁移。
• Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes That Contain Fluorinated Tertiary Stereogenic Carbon Centers: A Chiral α-Fluoro Carbanion Strategy
  作者：Xiao Shen、Wei Zhang、Lei Zhang、Tao Luo、Xiaolong Wan、Yucheng Gu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201202451

  日期：2012.7.9

  Chiral transfer: The fluorinated sulfoximine (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl) was synthesized and used as the first chiral fluoromethylenation reagent for the synthesis of cyclopropanes that contain fluorinated tertiary stereogenic carbon centers in good yields, good diastereoselectivity, and excellent enantioselectivity.

  手性转移：合成了氟代亚砜亚胺（见方案; Ts =对甲苯磺酰基），并用作第一个手性氟代甲基化试剂，用于合成具有氟化叔立体碳中心的环丙烷，具有高收率，良好的非对映选择性和出色的对映选择性。