1,1,1-tris{2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine | 368866-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,1,1-tris{2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine
• 英文别名: 2-[2-[Bis[2-[bis(dimethylamino)methylideneamino]ethyl]amino]ethyl]-1,1,3,3-tetramethylguanidine
• CAS: 368866-05-1
• 化学式: C₂₁H₄₈N₁₀
• 分子量: 440.679
• InChiKey: GMRXONOPMFULHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-tris{2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有氢原子提取反应性的硫醚连接的超氧化铜模型

  摘要：

  通过非偶联双核铜单加氧酶（如多巴胺-β-单加氧酶）在激素和神经递质生物合成中提出的超氧化铜中间体的核心作用引起了人们对此类铜M（“Cu B ”）活性位点的不寻常蛋氨酸连接的极大关注。酶。铜-硫的相互作用已被证明对营业额至关重要，这引发了关于 Nature 选择可氧化的 Met 残基以促进 C-H 氧化的仍未解决的问题。我们在此描述了 Cu M、[( TMG N 3 S)Cu I ] + ([ 1 ] + ) 及其 O 2的模型结合类似物[( TMG N 3 S)Cu II (O 2 •– )] + ([ 1 ·O 2 ] + )。后者是第一个报道的具有实验证明的 Cu-S 键的超氧化铜，该键还具有证明的氢原子夺取 (HAA) 反应性。将 O 2引入亚铜前体 [ 1 ]B(C 6 F 5 ) 4 (-135 °C, 2-甲基四氢呋喃 (2-MeTHF))的预冷溶液中可逆地形成 [ 1 ·O 2

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00260
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基脲 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1,1,1-tris{2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine
  参考文献：
  名称：

  锰、铁、锌和钼与作为三脚架配体的三（2-乙氨基）胺（Tren）的超碱性三（胍）衍生物的复合物

  摘要：

  新型三脚架配体 N[CH2CH2N=C(NMe2)2]3 的合成，基于三(2-乙氨基)胺 (tren) 主链并具有一组三个超碱性四甲基胍 (TMG) 供体原子而不是伯胺官能团，进行了描述。该配体是通过在三乙胺作为辅助碱和 NaOH 存在下用 Vilsmeyer 盐 [(Me2N)2CCl]Cl 处理 tren 制备的。已经合成了锰 (II)、铁 (II) 和锌 (II) 作为生物相关过渡金属离子以及钼 (0) 的配合物，并对其进行了光谱和结构表征。已经研究了所选配合物的电化学性质。

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1937::aid-ejic1937>3.0.co;2-i

文献信息

• Stepwise Protonation and Electron-Transfer Reduction of a Primary Copper–Dioxygen Adduct
  作者：Ryan L. Peterson、Jake W. Ginsbach、Ryan E. Cowley、Munzarin F. Qayyum、Richard A. Himes、Maxime A. Siegler、Cathy D. Moore、Britt Hedman、Keith O. Hodgson、Shunichi Fukuzumi、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja4065377

  日期：2013.11.6

  and with this complex possessing a triplet (S = 1) ground state electronic configuration, as previously determined for 1. The pre-equilibrium acid association to 1 is followed by outer-sphere electron-transfer reduction of 2 by decamethylferrocene (Me10Fc) or octamethylferrocene (Me8Fc), leading to the products H2O2, the corresponding ferrocenium salt, and [LCu(II)(OAcF)](+). Second-order rate constants

  [LCu(I)][B(C6F5)4]、铜超氧配合物 [LCu(II)(O2(•–))]+ (1) (L = TMG3tren (1,已经研究了 1,1-三[2-[N(2)-(1,1,3,3-四甲基胍)]乙基]胺))。三氟乙酸 (HOAcF) 在 1:1 加合物中与 ([LCu(II)(O2(•–))]+) 中的超氧配体可逆结合 [LCu(II)(O2(•–))(HOAcF)] (+) (2)，由紫外可见、共振拉曼 (rR)、核磁共振 (NMR) 和 X 射线吸收 (XAS) 光谱以及密度泛函理论 (DFT) 计算表征。化学研究表明，HOAcF 与 1 结合得到 2，Keq = 1.2 × 10(5) M(–1) (-130 °C) 和 ΔH° = -6.9(7) kcal/mol，ΔS° = −26(4) cal mol(–1) K(–1))。振动 (rR) 数据显示，与已知的 [LCu(II)(O2(•–))](+
• Direct Resonance Raman Characterization of a Peroxynitrito Copper Complex Generated from O ₂ and NO and Mechanistic Insights into Metal‐Mediated Peroxynitrite Decomposition
  作者：Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Kenneth D. Karlin、Pierre Moënne‐Loccoz

  DOI：10.1002/anie.201904672

  日期：2019.8.5

  We report the formation of a new copper peroxynitrite (PN) complex [CuII(TMG3tren)(κ1‐OONO)]+ (PN1) from the reaction of [CuII(TMG3tren)(O2.−)]+ (1) with NO.(g) at −125 °C. The first resonance Raman spectroscopic characterization of such a metal‐bound PN moiety supports a cis κ1‐(−OONO) geometry. PN1 transforms thermally into an isomeric form (PN2) with κ2‐O,O′‐(−OONO) coordination, which undergoes

  我们报告一个新的铜过氧（形成PN）络合物[铜II（TMG 3 TREN）（κ 1 -OONO）] +（PN1）从的反应物[Cu II（TMG 3 TREN）（O 2 .-） ] +（1）否。（g）在-125°C下。第一谐振这样的金属结合的拉曼光谱表征PN部分支持顺κ 1 - （- OONO）的几何形状。PN1热转变为异构体形式（PN2）与κ 2 -O，O' - （- OONO）协调，经过O-O键均裂生成推定cupryl（LCU其中II -O 。）中间体和NO 2 。。这些瞬时物种不重组，得到硝酸根（NO 3 - ）的产品，而是前进到效果的氧化化学和形成的Cu II -nitrito（NO 2 - ）配合物（2）。
• Copper Complexes of Novel Superbasic Peralkylguanidine Derivatives of Tris(2-aminoethyl)amine as Constraint Geometry Ligands
  作者：Volker Raab、Jennifer Kipke、Olaf Burghaus、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1021/ic010563r

  日期：2001.12.1

  ligands stabilize cationic mononuclear Cu(I) and Cu(II) ions by delocalization of charge into the guanidine functionalities. The crystal structures and spectroscopic features of two cationic copper(I) complexes with an uncommon trigonal-pyramidal [N(4)Cu](+) coordination sphere and a sterically protected open coordination site and of two cationic copper(II) complexes with the characteristic trigonal-bipyramidal

  铜（I）和铜（II）离子与三（2-氨基乙基）胺（tren）主链TMG（3）tren（tetramethylguanidino-tren）N [CH（2）CH（ 2）N = C（NMe（2））（2）]（3）（1）和环状DMPG（3）tren（二甲基丙烯胍基）N [CH（2）CH（2）N = C [NMe（CH （2））（3）NMe]]（3）（2）被报道。这些空间要求高的配体形成约束三角几何形状的复合物。它们的超碱性特征的pK（BH）+值比已知的Me（6）ren高6个数量级，并且与叔胺配体相比，它们的N键性质更软，可稳定阳离子单核Cu（I）和Cu（II）离子通过将电荷离域成胍官能团而产生。
• An Oxocobalt(IV) Complex Stabilized by Lewis Acid Interactions with Scandium(III) Ions
  作者：Florian Felix Pfaff、Subrata Kundu、Marcel Risch、Shanthi Pandian、Florian Heims、Iweta Pryjomska-Ray、Peter Haack、Ramona Metzinger、Eckhard Bill、Holger Dau、Peter Comba、Kallol Ray

  DOI：10.1002/anie.201005869

  日期：2011.2.11

  An elusive S=3/2 oxocobalt(IV) complex is stabilized by a Lewis acid interaction with a scandium(III) ion. The CoIV‐O‐Sc}3+ unit, characterized by spectroscopic and DFT methods, is a stronger electron‐transfer and H‐atom abstraction agent but weaker oxo‐transfer agent than the corresponding FeIVO} complex (see scheme; L=tris[2‐(N‐tetramethylguanidyl)ethyl]amine).

  难以捉摸的 S = 3/2氧杂钴（IV）络合物通过路易斯酸与a（III）离子的相互作用而稳定。的钴IV -O-钪} 3+单元，其特征在于通过光谱和DFT方法，是更强的电子转移和H-原子夺取剂，但较弱的氧转移剂比相应的Fe IV O}复杂（见方案； L ＝三[2-（N-四甲基胍基）乙基]胺）。
• Spectroscopic capture and reactivity of S = 1/2 nickel(iii)–oxygen intermediates in the reaction of a NiII-salt with mCPBA
  作者：Florian Felix Pfaff、Florian Heims、Subrata Kundu、Stefan Mebs、Kallol Ray

  DOI：10.1039/c2cc30716b

  日期：——

  Ni(III)-intermediates are trapped by EPR and UV/Vis spectroscopy in the reaction of a Ni(II) salt with mCPBA. On the basis of their oxo-transfer and hydrogen-atom abstraction abilities the intermediates are assigned as the elusive terminal Ni(III)–oxo/hydroxo species. The findings suggest that Ni(III)–O(H) moieties are viable reactants in oxidation catalysis.

  在 Ni(II) 盐与 mCPBA 的反应中，通过 EPR 和 UV/Vis 光谱捕获了 Ni(III) 中间体。根据其氧化转移和氢原子抽取能力，这些中间产物被认为是难以捉摸的末端 Ni(III)âoxo/hydroxo 物种。研究结果表明，Ni(III)âO(H)分子是氧化催化过程中可行的反应物。