dibenzyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate | 1083094-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dibenzyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1083094-27-2
• 化学式: C₂₅H₂₀O₄
• 分子量: 384.431
• InChiKey: QRTFWGNQTOFREN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 在 碘苯二乙酸 、 叠氮基三甲基硅烷 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到dibenzyl 2-(cyano(phenyl)methylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物自由基引发的环丙烯的开环，导致烯基腈和多环芳族化合物

  摘要：

  我们在此报告了自由基介导的环丙烯胺化。在应变双键上添加叠氮化物基团后，通过三元环的裂解进行转化，并在失去N 2时产生四取代的烯基腈衍生物。使用1,2-二芳基取代的环丙烯，该方法可以扩展到高功能化多环芳族化合物（PAC）的一锅法合成。这种转变使得仅使用市售试剂即可从快速获得的环丙烯中合成腈取代的烯烃和芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202013516
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 dibenzyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从环丙烯到四取代呋喃：铜/钯继电器催化的串联异构化/烯化序列

  摘要：

  Pon de relay：已经开发了一种方便有效的方法，从环丙烯中合成烯烃官能化的呋喃，该过程在铜-钯中继催化下通过异构化/烯化级联序列进行（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203997

文献信息

• Dinuclear gold-catalyzed C-H bond functionalization of cyclopropenes
  作者：Kai Liu、Tingrui Li、Duan-Yang Liu、Weipeng Li、Jian Han、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1007/s11426-021-1031-x

  日期：2021.11

  We report an unprecedented C-H bond functionalization of cyclopropenes enabled by dinuclear gold catalysis. Highly selective C-H allylation, alkynylation and halogenation of cyclopropenes with organic halides have been realized. The reaction does not require strong external oxidants and affords access to functionalized cyclopropenes in moderate to good yields. The reductive elimination process to controllably

  我们报告了由双核金催化实现的环丙烯的前所未有的 CH 键功能化。已经实现了环丙烯与有机卤化物的高选择性 CH 烯丙基化、炔基化和卤化。该反应不需要强外部氧化剂，并且可以以中等至良好的产率获得官能化的环丙烯。可以通过使用不同的双核金催化剂来调整可控地构建 CC 或 CX 键的还原消除过程。
• Synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes by (3 + 2) annulation of cyclopropenes with aminocyclopropanes
  作者：Bastian Muriel、Alec Gagnebin、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c9sc03790j

  日期：——

  We report the convergent synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes possessing an all-carbon quaternary center via a (3 + 2) annulation of cyclopropenes with cyclopropylanilines. Using an organic or an iridium photoredox catalyst and blue LED irradiation, good yields were obtained for a broad range of cyclopropene and cyclopropylaniline derivatives. The reaction was highly diastereoselective when using difluorocyclopropenes

  我们通过具有环丙基苯胺的环丙烯的（3 + 2）环合反应，报告了具有全碳季中心的双环[3.1.0]己烷的聚合合成。使用有机或铱的光氧化还原催化剂和蓝色LED辐照，可以得到多种环丙烯和环丙基苯胺衍生物的良好收率。当将二氟环丙烯与环丙基苯胺上的可取代取代基一起使用时，该反应具有很高的非对映选择性，为医药化学提供了重要的组成部分。借助现有的用于合成两个反应伙伴的有效方法，我们的方法可以快速访问具有三个连续立体中心的高价双环支架。
• Modular synthesis of all-substituted furans through oxidative carbonylation of cyclopropenes with tandem metal relay catalysis
  作者：Chuanling Song、Shuli Dong、Lei Feng、Xianglong Peng、Mingchao Wang、Jianwu Wang、Zhenghu Xu

  DOI：10.1039/c3ob41155a

  日期：——

  A modular synthesis of tetrasubstituted furan carboxylates using a tandem cycloisomerization/oxidative carbonylation sequence of cyclopropenes has been successfully developed. The Tandem Metal Relay Catalysis (TMRC) pathway accounted for the high efficiency of this transformation.

  四取代的模块化合成 呋喃已经成功开发了使用环丙烯的串联环异构化/氧化羰基化序列的羧酸盐。串联金属中继催化（TMRC）途径说明了这种转化的高效率。
• Carbon-Centered Radical with Leaving Group-Mediated Ring Opening of Cyclopropenes <i>via</i> the Rearrangement of Cyclopropyl to the Allyl Radical: A General Access to Multisubstituted 1,3-Dienes
  作者：Geng-Xin Liu、Xiao-Ting Jie、Xing-lin Li、Li-Sheng Yang、Huang Qiu、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1021/acscatal.3c00619

  日期：2023.4.21

  cleavage of cyclopropenes via the rearrangement of the cyclopropyl radical to the allyl radical after the addition of a carbon-centered radical with a leaving group onto the strained double bond, leading to 1,3-diene products with the release of the leaving group. This approach represents a reaction mode for carbon-centered radical-mediated functionalization of cyclopropenes with ring cleavage. The

  我们设计并开发了组装多取代 1,3-二烯衍生物的总体策略。该方法在将带有离去基团的以碳为中心的自由基添加到紧张的双键上之后，通过环丙基重排为烯丙基来裂解环丙烯，从而导致 1,3-二烯产物释放离去基团。这种方法代表了一种以碳为中心的自由基介导的环丙烯裂解功能化反应模式。转化发生在温和的反应条件下，并显示出高官能团耐受性。这些极具价值且可修饰的 1,3-二烯产品对 HCT116 细胞显示出良好的抗肿瘤活性。
• Diastereoselective Hydroacylation of Cyclopropenes by Visible-Light Photocatalysis
  作者：Sourabh Biswas、Palasetty Chandu、Sumit Garai、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03095

  日期：2023.11.3

  hydroacylation of cyclopropene is disclosed for synthesizing various 2-acylcyclopropane derivatives under mild reaction conditions. High functional group tolerance of this protocol features a novel route to access a divergent synthesis of acylated cyclopropane in a diastereoselective manner by photoinduced decarboxylation of α-ketoacid followed by acyl radical addition to cyclopropene. Additionally, the

  公开了一种有效且通用的环丙烯加氢酰化策略，用于在温和的反应条件下合成各种2-酰基环丙烷衍生物。该方案的高官能团耐受性特点是通过光诱导α-酮酸脱羧，然后将酰基自由基加成到环丙烯上，以非对映选择性方式实现酰化环丙烷的发散合成。此外，以反式选择性方式在最少取代的烯属碳中心区域选择性添加酰基使得该方案对天然产物开发更具吸引力。