N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis-2-pyridylmethyl)amine | 167695-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis-2-pyridylmethyl)amine
• 英文别名: 1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine；Bis(2-pyridyl)methylbis(2-pyridylmethyl)amine；1,1-dipyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 167695-87-6
• 化学式: C₂₃H₂₁N₅
• 分子量: 367.453
• InChiKey: PRICLFAUAJHZLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis-2-pyridylmethyl)amine 在 Et₃N or Et₃P 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [copper(II)(N,N-bis(2-pyridylmethyl)bis(2-pyridyl)methylamine)(2+)*OOH(1-)
  参考文献：
  名称：

  结合实验和理论方法来了解单核Cu（II）-氢过氧配合物在氧合反应中的反应性。

  摘要：

  带有五齿配体[Cu（II）（N4Py）（CF（3）SO（3））（2）]（1）的铜（II）络合物（N4Py = N，N-双（2-吡啶基甲基）双合成（2-吡啶基）甲胺），并通过各种光谱技术和X射线晶体学对其进行表征。然后在1和H（2）O（2）的存在下，在1和H（2）O（2）的反应中生成单核Cu（II）-氢过氧络合物[Cu（II）（N4Py）（OOH）]（+）（2）。碱，并在-40℃下各种底物的氧化反应中研究了中间体的反应性。在反应性研究中，2显示出较低的氧化能力，因此2仅与三乙基膦反应，而未与其他底物如硫代苯甲醚，苄基反应醇，1，4-环己二烯，环己烯和环己烷。在理论工作中 我们已经进行了密度泛函理论（DFT）计算，计算了乙烯和2和[Cu（III）（N4Py）（O）]（+）中间体（3）在B3LYP水平上的环氧化反应。对于远端和近端氧气侵袭，激活屏障的计算值分别为39.7和26.3 kcal /

  DOI：

  10.1021/jp804804j
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1',1''-tetra-(2-pyridyl)-trimethylamine tetrafluoroborate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis-2-pyridylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  WO2006/128635

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Effect of Ligand Fields on the Reactivity of O ₂ ‐Activating Iron(II)‐Benzilate Complexes of Neutral N5 Donor Ligands
  作者：Shrabanti Bhattacharya、Reena Singh、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/asia.202000142

  日期：2020.4.17

  Three new iron(II)-benzilate complexes [(N4Py)FeII (benzilate)]ClO4 (1), [(N4PyMe2 )FeII (benzilate)]ClO4 (2) and [(N4PyMe4 )FeII (benzilate)]ClO4 (3) of neutral pentadentate nitrogen donor ligands have been isolated and characterized to study their dioxygen reactivity. Single-crystal X-ray structures reveal a mononuclear six-coordinate iron(II) center in each case, where benzilate binds to the iron

  三种新的铁（II）-苯甲酸酯络合物[（N4Py）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（1），[（N4PyMe2）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（2）和[（N4PyMe4）FeII（苯甲酸酯）] ClO4（3）已分离出中性的五齿氮供体配体，并对其特征进行了研究以研究其双氧反应性。单晶X射线结构在每种情况下都显示一个单核六坐标铁（II）中心，其中苯甲酸酯通过一个羧酸氧以单齿模式结合到铁中心。与母体N4Py配体相比，在吡啶环的6位引入甲基使得N4PyMe2和N4PyMe4配体场更弱。所有的配合物（1-3）与双氧反应以将配位的苯甲酸酯定量地脱羧为二苯甲酮。对于位阻更强的配体的配合物，脱羧速度更快，并且遵循3> 2>的顺序 1.配合物显示出与硫代苯甲醚的氧原子转移反应性，并且还与含有弱CH键的底物发生氢原子转移反应。基于与外部底物的拦截研究，标记实验和Hammett分析，提出了一种亲核性铁（II）-氢
• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• A Mononuclear Non-Heme Manganese(IV)–Oxo Complex Binding Redox-Inactive Metal Ions
  作者：Junying Chen、Yong-Min Lee、Katherine M. Davis、Xiujuan Wu、Mi Sook Seo、Kyung-Bin Cho、Heejung Yoon、Young Jun Park、Shunichi Fukuzumi、Yulia N. Pushkar、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja312113p

  日期：2013.5.1

  Redox-inactive metal ions play pivotal roles in regulating the reactivities of high-valent metal-oxo species in a variety of enzymatic and chemical reactions. A mononuclear non-heme Mn(IV)-oxo complex bearing a pentadentate N5 ligand has been synthesized and used in the synthesis of a Mn(IV)-oxo complex binding scandium ions. The Mn(IV)-oxo complexes were characterized with various spectroscopic methods

  氧化还原惰性金属离子在各种酶促和化学反应中调节高价金属氧物种的反应性方面起着关键作用。已经合成了带有五齿 N5 配体的单核非血红素 Mn(IV)-oxo 复合物，并将其用于合成结合钪离子的 Mn(IV)-oxo 复合物。Mn(IV)-氧配合物用各种光谱方法表征。Mn(IV)-oxo 复合物的反应性受氧化反应中 Sc(3+) 离子结合的显着影响，例如茴香硫醚的氧化速率（即氧原子转移）增加约 2200 倍，但1,4-环己二烯的 CH 键活化速率（即氢原子转移）降低了约 180 倍。
• End-On and Side-On Peroxo Derivatives of Non-Heme Iron Complexes with Pentadentate Ligands:  Models for Putative Intermediates in Biological Iron/Dioxygen Chemistry
  作者：Gerard Roelfes、Vladislav Vrajmasu、Kui Chen、Raymond Y. N. Ho、Jan-Uwe Rohde、Charon Zondervan、Rene M. la Crois、Ebe P. Schudde、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Ronald Hage、Ben L. Feringa、Eckard Münck、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic034065p

  日期：2003.4.1

  series of iron(II) complexes with pentadentate N5 ligands that react with H(2)O(2) to generate transient low-spin Fe(III)-OOH intermediates. These intermediates have low-spin iron(III) centers exhibiting hydroperoxo-to-iron(III) charge-transfer bands in the 500-600-nm region. Their resonance Raman frequencies, nu(O)(-)(O), near 800 cm(-)(1) are significantly lower than those observed for high-spin counterparts

  在抗肿瘤药博来霉素和多种酶（例如细胞色素P450和Rieske双加氧酶）的催化循环中，已经提出或鉴定了具有端基和侧基过氧化物的单核铁（III）物种。直到最近才在低温下产生并表征了这种反应性物种的仿生类似物。我们报告与五齿N5配体与H（2）O（2）反应生成瞬态低旋铁（III）-OOH中间体的一系列铁（II）配合物的合成和表征。这些中间体具有低自旋铁（III）中心，在500-600 nm区域内显示氢过氧-铁（III）电荷转移带。它们的共振拉曼频率nu（O）（-）（O）接近800 cm（-）（1），远低于高旋转频率对应的共振拉曼频率。氢过氧-铁（III）的电荷转移跃迁蓝移和Fe-OOH单元的nu（O）（-）（O）随N5配体的供电子增多而降低。因此，根据从公布的DFT计算得出的结论，低旋转的Fe（III）中心电子密度的增加会削弱OO键。此系列中的母体[（N4Py）Fe（III）（eta（1）-OOH）]（2+）（1a）离子（N4Py
• IRON AND MANGANESE COMPLEXES COMPRISING HEXADENTATE MONOCARBOXYLATO-CONTAINING LIGANDS AND THEIR USE FOR THE CATALYSIS OF OXIDATION REACTIONS
  申请人：University of Southern Denmark

  公开号：US20140350256A1

  公开（公告）日：2014-11-27

  The present invention relates to iron and manganese complexes based on hexadentate ligand systems containing one carboxylato donor and five nitrogen donor atoms and to their use in methods for the catalysis of the oxidation of organic substrates. The manganese complexes of the invention also may be used as (pro)-catalysts in methods for the catalysis of water.

  本发明涉及基于六齿配体体系的铁和锰络合物，其中含有一个羧酸配体供体和五个氮配体供体原子，并且涉及它们在有机底物氧化催化方法中的应用。本发明的锰络合物还可用作水催化方法中的（前）催化剂。