dimethyl(5-phenylpent-1-ynyl)silane | 1016652-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(5-phenylpent-1-ynyl)silane
• 英文别名: dimethyl(5-phenylpent-1-yn-1-yl)silane
• CAS: 1016652-14-4
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: JHSWKWWYLUSVQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(5-phenylpent-1-ynyl)silane 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl(5-phenylpent-1-yn-1-yl)silanol
  参考文献：
  名称：

  Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group

  摘要：

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202306922
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 5-苯基-1-戊炔 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 dimethyl(5-phenylpent-1-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group

  摘要：

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202306922

文献信息

• Sterically Directed Iridium-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes in the Presence of Alkynes
  作者：Jill A. Muchnij、Farai B. Kwaramba、Ronald J. Rahaim

  DOI：10.1021/ol5000549

  日期：2014.3.7

  A selective iridium catalyzed hydrosilylation of alkenes in the presence of more reactive alkynes is described. By utilizing [IrCl(COD)]2 in the presence of excess COD, hydrosilylation of alkenes and alkynes with ethynylsilanes is achieved with good chemo- and regioselectivity. This approach goes against the traditional reactivity trends of platinum and rhodium catalysts and allows access to highly

  描述了在更多反应性炔烃的存在下烯烃的选择性铱催化的氢化硅烷化。通过在过量COD的存在下利用[IrCl（COD）] 2，可以实现乙炔基和炔烃与乙炔基硅烷的氢化硅烷化，并具有良好的化学和区域选择性。这种方法违背了铂和铑催化剂的传统反应趋势，并允许使用高度取代的硅炔系链。
• Lanthanum Ate Amide-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Alkynes
  作者：Xiaoming Xu、Ailin Gao、Wufeng Chen、Xiufang Xu、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acscatal.2c06100

  日期：2023.3.17

  synthetic intermediates to substituted alkenes and silicon materials and can be directly obtained by the catalytic selective hydrosilylation of alkynes. In this Letter, the catalytic selective α-syn-hydrosilylation of both aryl- and silyl-substituted internal alkynes is described with an ene-diamido rare-earth ate complex as a catalyst. The reaction resulted in the selective formation of trisubstituted silylalkenes

  硅烷烯烃是取代烯烃和硅材料的重要合成中间体，可通过炔烃的催化选择性氢化硅烷化反应直接获得。在这封信中，描述了用烯-二氨基稀土酸盐络合物作为催化剂的芳基和甲硅烷基取代的内部炔烃的催化选择性 α-顺式-氢化硅烷化。该反应导致选择性形成三取代的甲硅烷基烯烃，包括孪生二甲硅烷基烯烃。动力学研究和 DFT 计算揭示了镧催化剂的 ate 结构对高反应活性的关键作用。
• Zinc-Catalyzed Silylation of Terminal Alkynes
  作者：Ronald J. Rahaim、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/jo702557d

  日期：2008.4.1

  A rapid and high-yielding silylation of terminal alkynes employing TMSOTf and catalytic quantities of Zn(OTf)(2) has been developed. The reaction works well for a variety of substrates including reactive esters. Fifteen examples with yields of > 90% are reported.
• Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group
  作者：Yubo Pang、Shuai Chen、Jie Han、Chengjian Zhu、Chuan‐Gang Zhao、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202306922

  日期：2023.8

  Herein, we present a manganese‐catalyzed, branched‐selective hydroalkenylation of terminal alkynes, under mild conditions through facile installation of a versatile silanol as a removable directing group. With an alkenyl boronic acid as the coupling partner, this reaction produces stereodefined (E,E)‐1,3‐dienes with high regio‐, chemo‐ and stereoselectivity. The protocol features mild reaction conditions such as room temperature and an air atmosphere, while maintaining excellent functional group compatibility. The resulting 1,3‐dienesilanol products serve as versatile building blocks, as the removal of the silanol group allows for the synthesis of both branched terminal 1,3‐dienes for downstream coupling reactions, as well as stereoselective construction of linear (E,E)‐1,3‐dienes and (E,E,E)‐ or (E,E,Z)‐1,3,5‐trienes. In addition, a Diels–Alder cycloaddition can smoothly and selectively deliver silicon‐containing pentasubstituted cyclohexene derivatives. Mechanistic investigations, in conjunction with DFT calculations, suggest a bimetallic synergistic activation model to account for the observed enhanced catalytic efficiency and good regioselectivity.

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。