(E)-(2-methyl-1-octenyl)dimethylalane | 77958-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-(2-methyl-1-octenyl)dimethylalane
• 英文别名: Dimethyl(2-methyloct-1-EN-1-YL)alumane；dimethyl(2-methyloct-1-enyl)alumane
• CAS: 77958-37-3
• 化学式: C₁₁H₂₃Al
• 分子量: 182.285
• InChiKey: WEAKMLCKYXQCCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-methyl-1-octenyl)dimethylalane 在 甲磺酰溴 作用下， 反应 0.25h， 生成 (E)-1-bromo-2-methyloct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Efficient halogenation of unsaturated organoaluminum compounds with sulfonyl halides

  摘要：

  Alkenylalumanes prepared by carbo-or cycloalumination of substituted acetylenes reacted with an equivalent amount of sulfonyl halide (MsCl, TsCl, PhSO2Cl, MsBr) in methylene chloride or hexane at room temperature to produce alkenyl halides in high yields. Electron-donor solvents such as diethyl ether or tetrahydrofuran inhibited the halogenation process. beta-Substituted vinylalumanes generated by hydroalumination of substituted acetylenes failed to react with sulfonyl halides.

  DOI：

  10.1134/s1070428013030020
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 三甲基铝 在 二氯二茂锆 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-(2-methyl-1-octenyl)dimethylalane
  参考文献：
  名称：

  锆茂催化在有机铝合成1-烯基砜和硫化物中的催化作用

  摘要：

  摘要 用Me 3 Al进行Cp 2 ZrCl 2催化的1-炔基砜和1-炔基硫化物的甲基烷基化，然后进行氘解或水解，以高收率提供相应的β，β-二取代的1-烯基砜和1-烯基硫化物。甲硫代磺酸S-甲酯显示出是用于1-链烯基铝衍生物的方便和有效的磺酰化剂。 用Me 3 Al进行Cp 2 ZrCl 2催化的1-炔基砜和1-炔基硫化物的甲基烷基化，然后进行氘解或水解，以高收率提供相应的β，β-二取代的1-烯基砜和1-烯基硫化物。甲硫代磺酸S-甲酯显示出是用于1-链烯基铝衍生物的方便和有效的磺酰化剂。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588387

文献信息

• Stereo- and Regiocontrolled Methylboration of Terminal Alkynes
  作者：Oleksandr Zhurakovskyi、Rafael M. P. Dias、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01252

  日期：2018.5.18

  A scalable and operationally simple synthesis of trisubstituted alkenyl boronic esters has been achieved using a Zr-catalyzed carboalumination of terminal alkynes followed by in situ transmetalation with i-PrOBpin. The products are formed in good yields and with excellent regioselectivity and perfect stereoselectivity. The new procedure provides a significant improvement over the previously reported

  使用Zr催化的末端炔烃碳铝化，然后用i-PrOBpin原位金属转移，可实现可扩展且操作简单的三取代烯基硼酸酯的合成。产物以高收率形成，并具有优异的区域选择性和完美的立体选择性。新程序比以前报道的合成方法有了重大改进。
• Cu-Catalyzed Formal Methylative and Hydrogenative Carboxylation of Alkynes with Carbon Dioxide: Efficient Synthesis of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201301456

  日期：2013.8.19

  by different catalyst systems, such those based on Sc, Zr, and Ni complexes, and the subsequent carboxylation of the resulting alkenylaluminum species with CO2 catalyzed by an N‐heterocyclic carbene (NHC)–copper catalyst have been examined in detail. The regio‐ and stereoselectivity of the overall reaction relied largely on the hydroalumination or methylalumination reactions, which significantly depended

  由不同的催化剂体系（例如基于Sc，Zr和Ni络合物的催化剂体系）催化的各种炔烃的顺序加氢铝化或甲基铝化，以及随后的烯基铝物种被CO 2羧化已详细研究了由N-杂环卡宾（NHC）催化的铜催化剂。整个反应的区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于加氢铝化或甲基铝化反应，这很大程度上取决于催化剂和炔烃底物。随后的Cu催化的羧化反应继续保留了烯基铝物种的立体构型。所有反应都可以在一个反应​​罐中进行，以有效地提供具有良好控制构型的各种α，β-不饱和羧酸，这是以前报道的方法难以构建的。该方案具有很高的区域选择性和立体选择性，简单的一锅反应操作以及使用CO 2作为起始原料，因此在实践中可能很有用且具有吸引力。
• Scope of the palladium-catalyzed coupling reaction of organometallics with allylic electrophiles. Effect of the leaving group
  作者：Ei-ichi Negishi、Sugata Chatterjee、Hajime Matsushita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82007-4

  日期：1981.1

  Various allyl alcohol derivatives containing OAlR2, OPO(OR)2, and OSiR3 groups, in addition to allylic halides and acetates, participate in the Pd-catalyzed coupling reaction with alkenyl- and arylmetals, such as those containing Al, Zn and Zr.to give the corresponding cross-coupled products, the order of their reactivity being: halogen, OAc > OAlR2 > OPO(OR)2 > OSiR3.

  除烯丙基卤化物和乙酸盐外，各种包含OAlR 2，OPO（OR）2和OSiR 3基团的烯丙醇衍生物也参与Pd催化的与烯基和芳基金属的偶联反应，例如含有Al，Zn和Zr的那些给出相应的交叉偶联产物，其反应顺序为：卤素，OAc> OAlR 2 > OPO（OR）2 > OSiR 3。
• Highly selective synthesis of allylated arenes and diarylmethanes via palladium-catalyzed cross coupling involving benzylic derivatives
  作者：Ei-ichi Negishi、Hajime Matsushita、Nobuhisa Okukado

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90533-7

  日期：1981.1

  The Pd-catalyzed cross coupling of either benzylzincs with alkenyl halides or alkenylalanes with benzyl halides provides highly selective and expeditious routes to allylated arenes.

  苄基锌与链烯基卤化物或链烯基丙二烯与苄基卤化物的Pd催化交叉偶合为烯丙基化芳烃提供了高度选择性和快速的途径。
• Zirconium-Catalyzed Alkyne Carbo- and Cycloalumination Reactions in Stereoselective Preparation of 1-Alkenyl Selenides
  作者：Rita Kadikova、Ilfir Ramazanov、Alexey Vyatkin、Usein Dzhemilev

  DOI：10.1055/s-0036-1589062

  日期：2017.10

  (Z)-1-alkenyl selenides in high yields. Alternatively, (E)-1-alkenyl selenides were prepared by the reaction of 1-alkenylaluminums with organic diselenides in a one-pot procedure starting from the corresponding 1-alkynes, which provides a versatile tool for the preparation of stereo-defined unsaturated organic derivatives of selenium. The Cp2ZrCl2-catalyzed methylalumination and сycloalumination of 1-alkynyl

  摘要 Cp 2 ZrCl 2催化的1-炔基硒化物的甲基铝化和环氯化，然后进行氘代水解或水解，可以高产率提供相应的（Z）-1-烯基硒化物。或者，通过一锅法从相应的1-炔烃开始，使1-烯基铝与有机二硒化物反应制备（E）-1-烯基硒化物，这为制备立体定义的不饱和有机物提供了一种通用的工具。硒的衍生物。 Cp 2 ZrCl 2催化的1-炔基硒化物的甲基铝化和环氯化，然后进行氘代水解或水解，可以高产率提供相应的（Z）-1-烯基硒化物。或者，通过一锅法从相应的1-炔烃开始，使1-烯基铝与有机二硒化物反应制备（E）-1-烯基硒化物，这为制备立体定义的不饱和有机物提供了一种通用的工具。硒的衍生物。