1,8-bis(trispyrrolidinophosphazenyl)naphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(trispyrrolidinophosphazenyl)naphthalene
• 化学式: C₃₄H₅₄N₈P₂
• 分子量: 636.804
• InChiKey: UMRWHNHHEBCSIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.57
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(trispyrrolidinophosphazenyl)naphthalene 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高碱性烷基取代的双膦腈质子海绵：合成，结构特征，热力学和动力学碱性，亲核性和配位化学

  摘要：

  本文中，我们介绍了一种基于1,8-双磷腈基萘（PN）质子钳基和从甲基（TMPN）到正丁基（TBPN），异丙基（TiPrPN）和环戊基的P-烷基取代基的易于使用的超碱性质子海绵（TcyPPN）。这些带有ap K BH +的中性碱可以使用市售的1,8-二氨基萘通过Kirsanov缩合获得约30的（MeCN）值，对于TMPN和TBPN，可以从三烷基膦开始进行简单的一锅法操作。此外，还可以通过Kirsanov策略制备先前通过Staudinger反应合成的已知吡咯烷基取代的超碱TPPN，从而可以更大规模地制备。四种烷基取代的质子海绵的结构特征是其质子化形式。还获得了未质子化的TiPrPN和TcyPPN的分子XRD结构。此外，我们提出了螯合双磷腈包括TPPN及其高碱性同系物P 2的光谱特征的详细描述。‐我们最近报告的TPPN。通过计算手段和NMR滴定实验研究了四种烷基取代的超碱的基本特征，揭示出乙腈中的实验性p

  DOI：

  10.1002/chem.201402226
• 作为产物：
  描述：

  三吡咯烷膦 在 溴 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 1,8-bis(trispyrrolidinophosphazenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  高碱性烷基取代的双膦腈质子海绵：合成，结构特征，热力学和动力学碱性，亲核性和配位化学

  摘要：

  本文中，我们介绍了一种基于1,8-双磷腈基萘（PN）质子钳基和从甲基（TMPN）到正丁基（TBPN），异丙基（TiPrPN）和环戊基的P-烷基取代基的易于使用的超碱性质子海绵（TcyPPN）。这些带有ap K BH +的中性碱可以使用市售的1,8-二氨基萘通过Kirsanov缩合获得约30的（MeCN）值，对于TMPN和TBPN，可以从三烷基膦开始进行简单的一锅法操作。此外，还可以通过Kirsanov策略制备先前通过Staudinger反应合成的已知吡咯烷基取代的超碱TPPN，从而可以更大规模地制备。四种烷基取代的质子海绵的结构特征是其质子化形式。还获得了未质子化的TiPrPN和TcyPPN的分子XRD结构。此外，我们提出了螯合双磷腈包括TPPN及其高碱性同系物P 2的光谱特征的详细描述。‐我们最近报告的TPPN。通过计算手段和NMR滴定实验研究了四种烷基取代的超碱的基本特征，揭示出乙腈中的实验性p

  DOI：

  10.1002/chem.201402226

文献信息

• Constrained-Geometry Bisphosphazides Derived from 1,8-Diazidonaphthalene: Synthesis, Spectroscopic Characteristics, Structural Features, and Theoretical Investigations
  作者：Julius F. Kögel、Nuri C. Abacılar、Felicia Weber、Benjamin Oelkers、Klaus Harms、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201304498

  日期：2014.5.12

  Attempts to protonate the obtained bisphosphazides and to prove the computationally predicted pKBH+ values through NMR titration reactions resulted in their decay, which again was rationalized by theoretical calculations. Altogether we present the so far most extensive spectroscopic, structural and theoretical investigation of constrained geometry bisphosphazides and their Brønsted and Lewis basic properties

  对1,8-二叠氮萘与磷（III）结构单元之间的Staudinger反应进行的研究是合成超碱性双磷腈质子海绵的关键步骤，得到了一组具有受限几何1,8-二取代萘骨架的双磷叠氮化物。该化合物类别不仅因为其出乎意料的高稳定性而引起了我们的兴趣，而且还特别是由于其在理论上预测的双磷腈类似物范围内的碱性，可以将其称为两个高度碱性氮原子的受限几何相互作用。11个带有简单P-氨基以及P-胍基取代基，氮杂磷杂环戊烷部分，P 2结构单元或衍生自L的手性P-氨基取代基的新双磷叠氮化物出现脯氨酸。对它们的光谱性质以及部分发色和结构特征进行了研究。在吡咯烷基取代的TPPN（2N 2）（TPPN = 1,8-双（三spyrrolidinophosphazenyl）萘）的情况下，从理论上和实验上逐步研究了氮的去除，这导致了TPPN（1N 2）的分离和结构表征）在一个分子中带有磷叠氮化物和磷腈官能团。尝试质子化获得的双磷叠氮化物并证明计算预测的p
• A New Synthetic Pathway to the Second and Third Generation of Superbasic Bisphosphazene Proton Sponges: The Run for the Best Chelating Ligand for a Proton
  作者：Julius F. Kögel、Benjamin Oelkers、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1021/ja409760z

  日期：2013.11.27

  We present the up to now strongest chelating neutral pincer ligand for the simplest electrophile of chemistry, the proton. Two novel bisphosphazene proton sponges, 1,8-bis(trispyrrolidinophosphazenyl)naphthalene (TPPN) and its higher homologue P-2-TPPN, were obtained via a Staudinger reaction and investigated concerning their structural features and basic properties by experimental and computational means. They exhibit experimental pK(BH)(+) values in acetonitrile of 32.3 and 42.1, respectively, exceeding the existing basicitiy record for proton sponges by more than 10 orders of magnitude. We show that Schwesinger's concept of homologization of phosphazene bases and Alder's concept of proton chelation in a constrained geometry regime of basic centers can be combined in the design of highly basic nonionic superbases of pincer type.