(R)-(4-methoxyphenyl)(o-tolyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(4-methoxyphenyl)(o-tolyl)methanol
• 英文别名: (R)-(4-methoxyphenyl)-(2-methylphenyl)methanol
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: UTGXZCIRFJVIIZ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)(2-甲基苯基)甲酮 在 氢气 、 C₃₄H₆₃ClIrNP₂ 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以35%的产率得到(R)-(4-methoxyphenyl)(o-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  含磷杂环戊酸酯的手性富电子PNP配体：结构特征及其在不对称加氢中的应用

  摘要：

  尽管通过一系列具有PNP型配体的过渡金属催化剂实现了显着的反应性，但由于合成困难和对空气敏感的性质，富电子手性PNP配体仍然很少报道。在本文中，我们报道了一种新颖的手性PNP配体（Heng-PNP），其磷骨架上具有刚性骨架和庞大的叔丁基。我们成功获得了其二价铁配合物。还通过象限分析讨论了其Ir（III）配合物的手性环境。该三齿配体用于挑战性二芳基酮的铱催化不对称氢化反应：ee最高可达98％达到500吨。计算研究表明，底物中共轭芳基的扭曲（由Ir / Heng-PNP络合物的特殊手性口袋诱导）导致对映体确定步骤中的能量差。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03159

文献信息

• Evaluation of Enantiopure <i>N</i>-(Ferrocenylmethyl)azetidin-2-yl(diphenyl)methanol for Catalytic Asymmetric Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes
  作者：Min-Can Wang、Qing-Jian Zhang、Wen-Xian Zhao、Xiao-Dan Wang、Xue Ding、Tao-Tao Jing、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo701943x

  日期：2008.1.1

  catalytic asymmetric addition of organozinc reagents to aldehydes. The asymmetric ethylation, methylation, arylation, and alkynylation of aldehydes achieved enantioselectivity of up to 98.4%, 94.1%, 99.0%, and 84.6% ee, respectively, in the presence of a catalytic amount of chiral N-(ferrocenylmethyl)azetidin-2-yl(diphenyl)methanol. Our results demonstrated further that the four-membered heterocycle-based

  从廉价且容易获得的1 -（+）-甲硫氨酸开发了一种简便实用的对映体纯的N-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇的制备方法。合成亮点包括手性氮杂环丁烷环的三步，一锅结构和一种改进的单步过程为关键中间体的合成的发展升-2-氨基-4-溴丁酸。对映纯N评估了-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇催化有机锌试剂向醛的催化不对称加成。在催化量的手性氮存在下，醛的不对称乙基化，甲基化，芳基化和炔基化分别实现了高达98.4％，94.1％，99.0％和84.6％ee的对映选择性。-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇。我们的结果进一步证明，基于四元杂环的骨架是催化不对称诱导反应的良好潜在手性单元，与苯基相比，笨重的二茂铁基的阻碍在对映选择性中发挥了重要作用。基于包括两个HOAc分子的手性配体3b的晶体结构和先前的研究，已经提出了催化不对称加成的可能过渡。
• Development of Asymmetric Nickel-Catalyzed Arylation of Aromatic Aldehydes with Arylboron Reagents
  作者：Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama、Kana Yamamoto、Kaori Tsurumi、Fumie Sakurai

  DOI：10.1055/s-0028-1083216

  日期：2008.11

  described. This development allowed the asymmetric nickel-catalyzed 1,2-addition of arylboron reagents to aromatic aldehydes. The enantioselectivity is synthetically acceptable (up to 81% ee) using 1-naphthaldehyde and 2-substituted aromatic aldehydes as substrates. The results have enantioselectivity comparable to the best results reported by us for the rhodium-catalyzed arylation of aromatic aldehydes.

  描述了在膦配体存在下，镍催化的三芳基环硼氧烷与芳香醛的 1,2-加成反应。这一发展允许不对称镍催化的芳基硼试剂与芳香醛的 1,2-加成。使用 1-萘醛和 2-取代芳香醛作为底物，对映选择性在合成上是可接受的（高达 81% ee）。结果的对映选择性与我们报道的铑催化芳族醛芳基化的最佳结果相当。
• Synthesis of Ar-BINMOL Ligands by [1,2]-Wittig Rearrangement to Probe Their Catalytic Activity in 1,2-Addition Reactions of Aldehydes with Grignard Reagents
  作者：Long-Sheng Zheng、Ke-Zhi Jiang、Yuan Deng、Xing-Feng Bai、Guang Gao、Feng-Lei Gu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201201301

  日期：2013.2

  demonstrates a unique cascade chirality transfer in a [1,2]-Wittig rearrangement that leads to chiral diols with three stereogenic centers, which include a chiral sp 3 center at the alcohol and C 2 -axial chirality. Screening these ligands in the arylation of aromatic aldehydes with Grignard reagents shows that the naphthyl-substituted BINMOL promotes the aryl transfer reaction in good yields (70-92%) and moderate-to-good

  我们已经证明了光学纯 Ar-BINMOL 衍生的二醇及其类似物的高度非对映选择性合成。本研究证明了 [1,2]-Wittig 重排中独特的级联手性转移，导致手性二醇具有三个立体中心，其中包括醇的手性 sp 3 中心和 C 2 轴手性。在芳香醛与格氏试剂的芳基化中筛选这些配体表明，萘基取代的 BINMOL 以良好的产率 (70-92%) 和中等至良好的对映选择性（高达 72% ee）促进芳基转移反应，并且一系列控制实验证实，Ar-BINMOLs 的轴向手性和手性 sp 3 中心是关键的对映选择性控制结构元素。此外，该研究证明了 Ar-BINMOL 醇上的手性 sp 3 中心对于芳基转移反应的重要性。最后，我们发现手性 Ar-BINMOL 配体 2h 介导了钛促进的 MeMgBr 与醛的 1,2-加成反应，以良好的收率和优异的对映选择性（高达 92% ee）得到所需产物。
• 一种手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反 应中的应用
  申请人：中国科学院上海药物研究所

  公开号：CN104744322B

  公开（公告）日：2019-04-05

  本发明涉及一种手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用。具体地本发明公开了一种手性硫烯配体，其具有如下式I或式II所示结构式，或其中，R1、R2、R3、R4、m、n定义如说明书所述。该手性硫烯配体可以简单易得的醛为原料合成得到。该手性硫配体可作为手性配体用于铑催化的硼酸对羰基化合物(例如芳香甲醛、靛红(Isatin)、三氟苯乙酮等)的不对称加成反应中，且取得了较好的收率和对映选择性。
• Design and Synthesis of Tunable Chiral 2,2′‐Bipyridine Ligands: Application to the Enantioselective Nickel‐Catalyzed Reductive Arylation of Aldehydes
  作者：Shuai Zhang、Saima Perveen、Yizhao Ouyang、Liang Xu、Tao Yu、Min Zhao、Linghua Wang、Peidong Song、Pengfei Li

  DOI：10.1002/anie.202117843

  日期：2022.5.9

  A tunable chiral 2,2′-bipyridine scaffold SBpy was rationally designed and enabled a general and highly enantioselective Ni-catalyzed addition of aryl halides to aldehydes. This approach is more step-economic than conventional strategies and allowed the preparation of various diaryl carbinols without the need to use preformed metallic reagents.

  合理设计了一种可调节的手性 2,2'-联吡啶支架 SBpy，并能够在 Ni 催化下将芳基卤化物与醛类进行通用且高度对映选择性的加成。这种方法比传统策略更经济，并且无需使用预制金属试剂即可制备各种二芳基甲醇。