1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2,2-difluoroethan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2,2-difluoroethan-1-ol
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1-(4-phenylphenyl)ethan-1-ol；2,2-difluoro-1-(4-phenylphenyl)ethanol
• 化学式: C₁₄H₁₂F₂O
• mdl: MFCD16618148
• 分子量: 234.245
• InChiKey: GRNFYXLDQOTUMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2,2-difluoroethan-1-ol 在 亚磷酸三苯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以2.2 g的产率得到4-(1-bromo-2,2-difluoroethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化下生成碳正离子：用1-氟烷基苄基溴进行亲电芳香取代

  摘要：

  在温和的条件下，建立了芳烃的新型弗里德-克来福特型烷基化反应，以制得有价值的1-氟烷基-1,1-联芳基化合物。成功的关键是借助可见光光氧化还原催化，通过两个连续的单电子转移过程，高效生成不稳定的苄基碳正离子中间体。这种独特的活化方式避免了在传统的Friedel-Crafts反应中生成不稳定的碳正离子所需的强路易斯酸和高温。该协议证明了光灭活催化电子失活的苄基C-Br键杂合形成不稳定碳正离子中间体的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03258
• 作为产物：
  描述：

  对苯基苯甲醛 在 重氧水 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2,2-difluoroethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在连续流动中使用ClCF2 H对醛进行氘代二氟甲基化和双氟二氟烯基化。

  摘要：

  氘代二氟甲基（CF 2 D）由于难以掺入氘和无法获得前体试剂而成为具有挑战性的官能团。在本文中，我们报告了氯二氟甲烷（ClCF 2 H）气体在醛的连续流氘代二氟甲基化和宝石-二氟烯基化中的使用。机理研究表明，二氟氧杂磷杂环丁烷（OPA）中间体可在D 2 O存在下通过碱水解进行反应，以提供α-氘代二氟甲基化苄醇，或在热条件下进行逆向[2 + 2]环加成反应，以提供宝石二氟链烯基化产物。 。

  DOI：

  10.1002/anie.202004260

文献信息

• 二氟甲基鏻盐及其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN106146556B

  公开（公告）日：2018-09-21

  本发明公开了一种二氟甲基鏻盐及其制备方法和应用。本发明公开的二氟甲基鏻盐的合成方法包括以下步骤：溶剂中，将如式II所示的二氟亚甲基鏻内盐与质子酸进行如下所示的反应，制得如式I所示的化合物，即可。本发明公开的述的如式I所示的化合物，与如式III所示的化合物或如式IV所示的化合物发生二氟甲基化反应中的应用。本发明二氟甲基鏻盐的制备方法操作简便，底物适用性广，可以在水和氧气的存在下进行，反应条件温和，收率和纯度高。本发明的二氟甲基鏻盐可以对醛、酮、亚胺类化合物直接二氟甲基化，该方法操作简单，条件温和，而且当底物为含有α‑H的酮类化合物时，反应收率高。
• Direct Nucleophilic Difluoromethylation of Carbonyl Compounds
  作者：Zuyong Deng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01425

  日期：2016.7.1

  Phosphonium salt ([Ph3P+CF2H] Br–, DFPB) was found to be an efficient nucleophilic difluoromethylation reagent. Although DFPB is known as a phosphonium ylide precursor, its reaction with carbonyl compounds under traditional “Wittig reaction conditions” did not give the expected Wittig difluoroolefinated products, but afforded the nucleophilic difluoromethylation products, α-CF2H alcohols. Mechanistic

  发现os盐（[Ph 3 P + CF 2 H] Br –，DFPB）是一种有效的亲核二氟甲基化试剂。虽然DFPB称为鏻叶立德前体，它与传统的“维悌希反应条件”下的羰基化合物反应不产生预期的维悌希difluoroolefinated产品，但所提供的亲核二氟甲基产品，α-CF 2 ħ醇。机理研究表明，意外的转化是通过CF 2 H基团的直接转移进行的，这是由于高P-O亲和力引起的。
• Nucleophilic difluoromethylation of aromatic aldehydes using trimethyl(trifluoromethyl)silane (TMSCF 3 )
  作者：Sankarganesh Krishnamoorthy、Sayan Kar、Jotheeswari Kothandaraman、G.K. Surya Prakash

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.01.009

  日期：2018.4

  Reaction of the Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) with aromatic aldehydes in the presence of triphenylphosphine, lithium iodide and lithium tetrafluoroborate selectively furnishes gem-difluorinated phosphonium salts. Simple alkaline hydrolysis of these salts results in difluoromethylated products. Thus, one-pot nucleophilic difluoromethylation of aromatic aldehydes using Me3SiCF3 has been accomplished

  在三苯基膦，碘化锂和四氟硼酸锂的存在下，Ruppert-Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）与芳族醛的反应选择性地提供了宝石二氟化phospho盐。这些盐的简单碱性水解产生二氟甲基化产物。因此，已经实现了使用Me 3 SiCF 3一锅法芳香族醛的亲核二氟甲基化。该方案容许吸电子以及给电子取代基。
• Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Secondary α-(Trifluoromethyl)benzyl Tosylates
  作者：Marta Brambilla、Matthew Tredwell

  DOI：10.1002/anie.201706631

  日期：2017.9.18

  palladium‐catalyzed C(sp3)−C(sp2) Suzuki–Miyaura cross‐coupling of aryl boronic acids and α‐(trifluoromethyl)benzyl tosylates is reported. A readily available, air‐stable palladium catalyst was employed to access a wide range of functionalized 1,1‐diaryl‐2,2,2‐trifluoroethanes. Enantioenriched α‐(trifluoromethyl)benzyl tosylates were found to undergo cross‐coupling to give the corresponding enantioenriched

  据报道，钯催化的C（sp 3）-C（sp 2）Suzuki-Miyaura芳基硼酸与α-（三氟甲基）苄基甲苯磺酸酯的交叉偶联。使用一种容易获得的，空气稳定的钯催化剂来获得各种官能化的1,1-二芳基-2,2,2,2-三氟乙烷。发现对映体富集的α-（三氟甲基）苄基甲苯磺酸酯经过交叉偶联，可得到相应的对映体富集的交叉偶联产物，其构型总体相反。与非氟化衍生物相比，CF 3基团在促进这种转变中的关键作用得到了证明。
• Photoredox-Catalyzed Ring-Opening Addition Reaction between Benzyl Bromides and Cyclic Ethers
  作者：Jinbo Hu、Cuiwen Kuang、Chuanfa Ni、Yucheng Gu

  DOI：10.1055/a-1671-6856

  日期：2022.3

  A novel nucleophilic reaction between cyclic ethers and benzyl bromides is achieved under photoredox catalysis. The reaction proceeds through a single-electron-transfer (SET) pathway rather than a common SN2 mechanism. By two steps of reduction and oxidation, a benzyl bromide heterolyzes to give a carbocation and bromide ion under mild conditions, and then a cyclic ether captures both the carbo­cation

  在光氧化还原催化下实现了环醚和苄基溴之间的新型亲核反应。该反应通过单电子转移 (SET) 途径而不是常见的 SN2 机制进行。通过还原和氧化两个步骤，苄基溴在温和条件下杂解生成碳正离子和溴离子，然后环醚同时捕获碳正离子和溴离子以提供加成产物。