1-辛基三氟甲基硫醚 | 134776-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 1-辛基三氟甲基硫醚
• 英文名称: n-octyll trifluoromethyl sulfide
• 英文别名: 1-[(trifluoromethyl)thio]octane；octyl trifluoromethyl sulfide；octyl(trifluoromethyl)sulfane；octyl trifluoromethylsulfide；1-octyll trifluoromethyl sulfide；Octyl (trifluoromethyl) sulfide；1-(trifluoromethylsulfanyl)octane
• CAS: 134776-65-1
• 化学式: C₉H₁₇F₃S
• 分子量: 214.295
• InChiKey: GYGGZIDBGTXNCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  114-115 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛基三氟甲基硫醚 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以88%的产率得到1-(三氟甲基磺酰基)辛烷
  参考文献：
  名称：

  Efficient C(sp3alkyl)–SCF3 bond formations via copper-mediated trifluoromethylthiolation of alkyl halides

  摘要：

  报道了一种通用且便捷的铜介导的一级和二级烷基卤化物的三氟甲硫基化反应。通过改变溶剂、添加剂和时间，实现了反应的优化。广泛的烷基卤化物被探索用于合成一系列中等到优异收率的烷基三氟甲硫醚。包括醚、硫醚、酯、腈、酰胺和缩酮在内的多种官能团在亲电试剂中均得到良好的耐受。

  DOI：

  10.1039/c4ob00403e
• 作为产物：
  描述：

  1-辛硫醇 在 sodium hydroxide 、 三(三甲基硅)胺 、 四甲基氟化铵 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-辛基三氟甲基硫醚
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds and Disulfides with Trifluoromethane and Silicon-Containing Bases

  摘要：

  Provided that DMF (or another N,N-dialkylformamide) is present in the reaction medium, at least in a catalytic amount, fluoroform trifluoromethylates efficiently carbonyl compounds, even enolizable ones, when opposed to (TMS)(2)N- M+, generated in situ from N(TMS)(3) and M+ F- or RO- Na+ When F- is used ina catalytic amount, silylated alpha-(trifluoromethyl)carbinols are-obtained: in this case, the four-component system HCF3/N(TMS)(3)/catalytic F-/catalytic DMF behaves like the Ruppert's reagent, especially as far as nonenolizable carbonyl compounds are concerned (CF3SiMe3 remains more efficient for enolizable carbonyl compounds). This process involves an adduct between DMF and -CF3 which is the true trifluoromethylating agent. In the same way, fluoroform efficiently trifluoromethylates disulfides and diselenides when deprotonated with a strong base selected from t-BuOK or N(SiMe3)(3)/Me4NF (or TBAT). t-BuOK is more adapted to the trifluoromethylation of aryl disulfides whereas N(SiMe3)(3)/F- is well suited to that of aliphatic disulfides.

  DOI：

  10.1021/jo000150s

文献信息

• Iron-Catalyzed Decarboxylation of Trifluoroacetate and Its Application to the Synthesis of Trifluoromethyl Thioethers
  作者：Benjamin Exner、Bilguun Bayarmagnai、Fan Jia、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201503915

  日期：2015.11.23

  Nucleophilic CF3 has been generated by decarboxylation of potassium trifluoroacetate, arguably the most easy‐to‐handle, inexpensive, and sustainable source of trifluoromethyl groups. Simple iron(II) chloride catalyzes the decarboxylation as well as a subsequent trifluoromethylation of organothiocyanates, resulting in a straightforward synthesis of trifluoromethyl thioethers. The KCN byproduct is absorbed by

  亲核CF 3是由三氟乙酸钾脱羧生成的，而三氟乙酸钾可以说是最易于处理，廉价且可持续的三氟甲基来源。简单的氯化铁（II）催化有机硫氰酸酯的脱羧以及随后的三氟甲基化，从而直接合成三氟甲基硫醚。KCN副产物被铁（II）吸收，形成了无毒的六氰合铁酸钾。醛与三氟乙酸酯的类似三氟甲基化反应强调了这种铁催化的脱羧三氟甲基化反应的合成潜力。
• New stable reagents for the nucleophilic trifluoromethylation. Part 4: Trifluoromethylation of disulfides and diselenides with hemiaminals of trifluoroacetaldehyde
  作者：G Blond、T Billard、B.R Langlois

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00225-8

  日期：2001.3

  Hemiaminals of fluoral and derivatives have been previously described as efficient new reagents for the nucleophilic trifluoromethylation of carbonyl compounds. Their use has been extended to the synthesis of trifluoromethyl sulfides and selenides from disulfides and diselenides.

  先前已经描述了氟代醛类及其衍生物是用于羰基化合物的亲核三氟甲基化的有效新试剂。它们的用途已扩展到由二硫化物和二硒化物合成三氟甲基硫化物和硒化物。
• Trifluoromethanesulfinic Acid Derivatives as Nucleophilic Trifluoromethylating Reagents
  作者：Thierry Billard、Bernard R. Langlois、David Inschauspe、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1055/s-2003-36788

  日期：——

  Secondary trifluoromethanesulfinamides and alkyl tri­fluoromethanesulfinates can be used as nucleophilic trifluoromethylating reagents towards various electrophiles by action of potassium tert-butoxide.

  次级三氟甲基磺酰胺和烷基三氟甲基磺酸酯可以作为与各种电亲体反应的亲核三氟甲基化试剂，通过四丁氧化钾的作用实现。
• A new simple access to trifluoromethyl thioethers or selenoethers from trifluoromethyl trimethylsilane and disulfides or diselenides
  作者：Thierry Billard、Bernard R Langlois

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01530-4

  日期：1996.9

  Trifluoromethyl thioethers (or selenoethers) are easily obtained in one pot at 0°C from disulfides (or diselenides), commercial trifluoromethyl trimethyl silane and TBAF.

  三氟甲基硫醚（或硒醚）很容易在0℃下在一个锅中从二硫化物（或二硒化物），市售三氟甲基三甲基硅烷和TBAF中获得。
• Convenient synthesis and isolation of trifluoromethylthio-substituted building blocks
  作者：Antal Harsányi、Éva Dorkó、Ágnes Csapó、Tibor Bakó、Csaba Peltz、József Rábai

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.07.008

  日期：2011.12

  alkylation reaction was effective without the use of UV irradiation with all but three substrates (thiosalicylic acid, 1k; 2-mercaptobenzimidazole, 1q; and 3-mercaptopropionic acid, 1r). Steam-distillation was found as an effective and easy to upscale means for the isolation of these volatile and water immiscible sulfides. The CF3I reagent gas was conveniently weighed and delivered to the reaction mixture

  用稍微过量的悬浮在DMF中的NaH处理各种芳基，杂芳基和烷基硫醇（RSH，1a – r），制得合适的硫醇钠（RSNa），然后在室温下与1.3当量的CF 3 I反应加热过夜，得到适当的三氟甲基硫化物（CF 3 SR，2），收率中等至良好。自由基链烷基化反应在不使用UV辐射的情况下，除了三种底物（硫代水杨酸1k； 2-巯基苯并咪唑1q； 3-巯基丙酸1r）外均有效。 发现蒸汽蒸馏是分离这些挥发性和与水不混溶的硫化物的有效且易于升级的手段。方便地称量CF 3 I反应气，并通过球囊技术或在DMF或DMSO中作为预先制成的储备溶液输送到反应混合物中。通过GC分析此处获得的硫化物2，并通过1 H，13 C，19 F NMR和MS光谱进行表征。