methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate | 1312118-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate
• CAS: 1312118-65-2
• 化学式: C₁₆H₁₈Cl₂O₅
• 分子量: 361.222
• InChiKey: FVKKARRHLBFKMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylbut-3-en-1-one 、 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate 在 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 96.5h， 以91%的产率得到(3S,4S)-(-)-methyl 4-benzoyl-3-(2,4-dichlorophenyl)-2-methylenehex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与烯丙基酮的高度对映体和非对映体选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  已开发出具有烯丙基酮的Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐的不对称烯丙基烷基化反应。通过使用市售的金鸡纳生物碱（Cinchona alkaloid）作为高合成产率的α-区域选择性烷基化加合物，该化合物具有重要的合成价值，其产率为83％，ee大于99％ee，50：1 dr，具有重要的合成价值。催化剂。从烯丙基烷基化加合物容易制备带有两个相邻手性中心的环己烯。

  DOI：

  10.1021/jo400496z

文献信息

• Organocatalytic diastereoselective [3+2] cyclization of MBH carbonates with dinucleophiles: synthesis of bicyclic imidazoline derivatives that inhibit MDM2–p53 interaction
  作者：Hong-Ping Zhu、Ke Xie、Xiang-Hong He、Wei Huang、Rong Zeng、Yang Fan、Cheng Peng、Gu He、Bo Han

  DOI：10.1039/c9cc05916d

  日期：——

  An efficient organocatalytic cyclization strategy was developed to synthesize pharmacologically interesting bicyclic imidazoline derivatives. Morita–Baylis–Hillman carbonates were applied as C3 electrophiles to react with N,C-dinucleophiles for the first time, yielding the desired products in good to excellent yields with outstanding diastereoselectivities. The optically pure bicyclic imidazolines

  开发了一种有效的有机催化环化策略，以合成药理学上令人感兴趣的双环咪唑啉衍生物。Morita–Baylis–Hillman碳酸盐首次被用作C3亲电试剂，与N，C-二亲核试剂反应，以良好的产率获得了所需的产物，并具有非对映选择性。光学纯的双环咪唑啉是通过利用容易获得的手性乙烯酮缩醛胺作为结构单元来快速制备的。发现该产品抑制MDM2-p53结合和细胞增殖。最有效的化合物5c诱导了HCT116细胞中MDM2，p53和p21蛋白的积累，并阻断了MDM2和p53之间的相互作用。
• An asymmetric allylic alkylation reaction of 3-alkylidene oxindoles
  作者：Junjun Feng、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/c5cc06182b

  日期：——

  An efficient asymmetric allylic alkylation reaction with respect to 3-alkylidene oxindoles and racemic Morita-Baylis-Hillman carbonate has been achieved by using a chiral biscinchona alkaloid catalyst, which delivering the [gamma]-substituted alkylideneoxindoles...

  通过使用手性双scinchona生物碱催化剂已经实现了关于3-亚烷基ide吲哚和外消旋Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的有效的不对称烯丙基烷基化反应，该催化剂递送了γ-取代的亚烷基ne并吲哚...
• Chiral Biscinchona Alkaloid Promoted Asymmetric Allylic Alkylation of 3-Substituted Benzofuran-2(3<i>H</i>)-ones with Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：Cong Liu、Bo-Xuan Tan、Jia-Lu Jin、Yue-Yan Zhang、Nan Dong、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo200557b

  日期：2011.7.15

  A highly diastereo- and enantioselective asymmetric allylic alkylation reaction with respect to prochiral 3-substituted benzofuran-2(3H)-ones and MBH carbonate by a chiral biscinchona alkaloid catalyst was investigated. The corresponding adducts, containing a quaternary center at the C3-position of the benzofuran-2(3H)-one as well as a vicinal tertiary center, were generally obtained in high yields

  研究了通过手性双辛可那碱生物碱催化剂对前手性3-取代的苯并呋喃-2（3 H）-酮和MBH碳酸酯的高度非对映体和对映选择性的不对称烯丙基烷基化反应。相应的加合物，含在苯并呋喃-2（3的C3位具有季中心ħ） -酮，以及邻位三级中心，以高产率（高达97％）和良好的diastereo-（一般都得到高达98：2 dr）和对映选择性（高达95％ee）。
• Highly enantioselective allylic alkylation of 5 H -oxazol-4-ones with Morita-Baylis-Hillman carbonates
  作者：Han Xu、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.055

  日期：2018.8

  An organocatalytic enantioselective allylic alkylation of 5H-oxazol-4-ones with Morita-Baylis-Hillman carbonates has been developed. With 10 mol% of commercially available cinchonidine, a wide range of substituted 5H-oxazol-4-one derivatives were constructed in good-to-excellent yields with high diastereo- and enantioselectivities. The allylic alkylation adducts obtained are valuable precursors for

  已经开发了用Morita-Baylis-Hillman碳酸盐对5 H-恶唑-4-酮进行有机催化对映选择性烯丙基烷基化反应。用10 mol％的市售可可宁定，以良好至优异的产率以及高的非对映选择性和对映选择性，构建了范围广泛的取代的5 H-恶唑-4-酮衍生物。获得的烯丙基烷基化加合物是用于合成手性α-烷基α-羟基羧酸衍生物的有价值的前体，其代表许多生物活性化合物中的一系列通用结构单元。
• Organocatalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Enables Synthesis of Chiral γ-Lactones Bearing Vicinal Tertiary and Quaternary Stereocenters
  作者：Morgane Mando、Mathieu Fares、Christelle Kowandy、Fabienne Grellepois、Emmanuel Riguet

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02001

  日期：2022.7.29

  ctones bearing vicinal tertiary and quaternary stereocenters through organocatalyzed asymmetric allylic alkylation is reported. The process demonstrated that weakly stabilized enolates derived from α-aryl-γ-butyrolactones can undergo regio-, diastereo-, and enantioselective allylation using the proper activation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates.

  报道了通过有机催化不对称烯丙基烷基化合成具有邻位叔和季立体中心的对映体富集的 α-芳基-α'-烯丙基-γ-丁内酯。该过程表明，使用 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸盐的适当活化，衍生自 α-芳基-γ-丁内酯的弱稳定烯醇化物可以进行区域、非对映和对映选择性烯丙基化。