2-(4-chlorophenyl)-1-nitropropene | 119880-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)-1-nitropropene
• 英文别名: 1-nitro-2-p-chlorophenyl-1-propene；1-Chloro-4-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
• CAS: 119880-56-7
• 化学式: C₉H₈ClNO₂
• 分子量: 197.621
• InChiKey: TZMYDRHHJHGISG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)-1-nitropropene 在 甲酸 、 {Cp*Ir[(R,R)-Tf-DPEN](H₂O)}(SO₄) 、 水 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到1-chloro-4-[(1R)-1-methyl-2-nitroethyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  水中的转移加氢：( E）-β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性催化还原

  摘要：

  报道了β，β-二取代的硝基烯烃的轻度催化不对称转移氢化。甲酸与Ir催化剂结合用作还原剂。该反应在低pH值的水中进行并与空气接触，以制备有用的收率和选择性得到加合物。

  DOI：

  10.1021/ol901332e
• 作为产物：
  描述：

  2-(Ethylsulfanyl)-1-nitroprop-1-ene 、 4-氯苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到2-(4-chlorophenyl)-1-nitropropene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of nitrodienes, nitrostyrenes, and nitrobiaryls through palladium-catalyzed couplings of β-nitrovinyl and o-nitroaryl thioethers

  摘要：

  一种高效、无基地、温和的方案，用于钯催化、铜激活的乙烯和芳基β-硝基硫醚的去硫酸酯偶联，可生成多种共轭硝基有机化合物。证明了与传统的铃木-宫浦偶联反应的正交性，以及通过还原性卡多根环化合成吲哚、卡巴唑和吡咯的合成应用。

  DOI：

  10.1039/c3sc50773d

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Yi-Xia Jia、Hao Wu、Wei-Jian Sheng、Bin Chen、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao

  DOI：10.1055/s-0035-1560538

  日期：——

  An enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,β-disubstituted nitroalkenes was developed by using a nickel(II) perchlorate–bisoxazoline complex as a catalyst. A range of nitroalkenes and indoles participated in this reaction, affording chiral indole compounds bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and with moderate to good enantioselectivities (up to 80% ee)

  通过使用高氯酸镍 (II)-双恶唑啉配合物作为催化剂，开发了吲哚与 β,β-二取代硝基烯烃的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化反应。一系列硝基烯烃和吲哚参与了该反应，以优异的产率和中等至良好的对映选择性（高达 80% ee）提供了带有全碳四元立体中心的手性吲哚化合物。
• Highly Enantioselective Reduction of β,β-Disubstituted Aromatic Nitroalkenes Catalyzed by <i>Clostridium sporogenes</i>
  作者：Anna Fryszkowska、Karl Fisher、John M. Gardiner、Gill M. Stephens

  DOI：10.1021/jo800124v

  日期：2008.6.1

  This is the first report of the use of Clostridium sporogenes extracts for enantioselective reduction of C═C double bonds of β,β-disubstituted (1) and α,β-disubstituted nitroalkenes (3). Crude enzyme preparations reduced aryl derivatives 1a−e and 1h, in 35−86% yield with ≥97% ee. Reduction of (E)- and (Z)-isomers of 1c gave the same enantiomer of 2c (≥99% ee). In contrast, α,β-disubstituted nitroalkene

  这是使用产孢梭菌提取物对映选择性还原 β,β-二取代 ( 1 ) 和 α,β-二取代硝基烯烃 ( 3 )的 C=C 双键的第一份报告。粗酶制剂减少芳基衍生物1a-e和1h，产率 35-86%，ee ≥97%。1c的 ( E )- 和 ( Z )- 异构体的还原得到相同的2c对映体(≥ 99% ee)。相比之下，α,β-二取代硝基烯烃3a是一种较差的底物，产生 ( S )- 4a低产率 (10-20%)，ee (30-70% ee) 取决于 NADH 浓度。描述了硝基烯烃1库的有效合成。
• Concise Asymmetric Synthesis of Fully Substituted Isoxazoline-N-Oxide through Lewis Base Catalyzed Nitroalkene Activation
  作者：Cheng Zhong、Lekh Nath S. Gautam、Jeffrey L. Petersen、Novruz G. Akhmedov、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201001237

  日期：2010.8.2

  Transforming isoxazoline‐N‐oxides: A concise asymmetric synthesis of isoxazoline‐N‐oxides is reported through secondary amine Lewis base catalyzed nitroalkene activation and sequential intermolecular condensation with aldehydes and ylides. Application of camphor‐derived chiral sulfur ylides gave the enantiomeric‐enriched isoxazoline‐N‐oxides in excellent yields and stereoselectivity. Simple transformations

  异恶唑啉N氧化物的转化：据报道，通过仲胺Lewis碱催化的硝基烯烃活化以及与醛和酰基化物的分子间缩合，简明地合成了异恶唑啉N氧化物。樟脑衍生的手性硫基化物的应用可得到对映异构体富集的异恶唑啉N-氧化物，具有出色的收率和立体选择性。异恶唑啉-N-氧化物的简单转化导致在四个步骤中以克级合成（-）-clausenamide类似物，并具有出色的立体化学控制（请参见方案）。
• Amine nucleophilic addition to nitroalkene as a new practical approach for the synthesis of fully substituted isoxazoline-N-oxide
  作者：Cheng Zhong、Lekh Nath S. Gautam、Dawei Wang、Novruz G. Akhmedov、Jeffrey L. Petersen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.085

  日期：2011.6

  secondary amine nucleophilic addition to the nitroalkene was used to generate the active nitronate intermediate, followed by the sequential addition to aldehyde and ylide, giving the fully substituted isoxazoline-N-oxide in one-pot fashion. Mechanistic studies revealed the equilibrium nature of the diene intermediates, which provide the foundation for the asymmetric synthesis of this interesting heterocycles

  使用向硝基烯烃的仲胺亲核加成生成活性的硝酸盐中间体，然后依次加成至醛和内酯，以一锅方式得到完全取代的异恶唑啉-N-氧化物。机理研究揭示了二烯中间体的平衡性质，为这种有趣的杂环的不对称合成提供了基础。
• Asymmetric Crossed-Conjugate Addition of Nitroalkenes to Enones by a Chiral Bifunctional Diamine Organocatalyst
  作者：Min Wang、Lili Lin、Jian Shi、Xiaohua Liu、Yulong Kuang、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201002961

  日期：2011.2.18

  Cooperative catalysis: An easily available new type of primary–secondary diamine was synthesized as a highly efficient bifunctional catalyst in the asymmetric crossed‐conjugate addition of β,β‐dialkyl nitroalkenes to α,β‐unsaturated acyclic or cyclic ketones for the first time. The wide substrate scope, excellent yield (up to 96 %) and enantioselectivity (up to 99 % enantiomeric excess (ee)) under

  协同催化：首次将易于合成的新型伯-仲二胺合成为高效双功能催化剂，将β，β-二烷基硝基烯烃不对称地交叉共轭加成到α，β-不饱和无环或环状酮中。在温和的反应条件下，较宽的底物范围，极佳的收率（高达96％）和对映选择性（对映体过量（ee）高达99％）为形成烯丙基硝基化合物提供了一种潜在的方法（参见方案）。