(S)-(-)-O-Ethyl S-methyl phenylphosphonothioate | 57557-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-O-Ethyl S-methyl phenylphosphonothioate
• 英文别名: (Ethoxymethylsulfanylphosphoryl)benzene；[ethoxy(methylsulfanyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 57557-79-6；102794-05-8；123278-21-7
• 化学式: C₉H₁₃O₂PS
• 分子量: 216.241
• InChiKey: FDEGXRULOBKDOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-O-Ethyl S-methyl phenylphosphonothioate 在 salben(tBu)[BBr₂]2 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 S-methyl O-hydrogen phenylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  Group 13 chelates in nerve gas agent and pesticide dealkylation

  摘要：

  席夫碱硼和铝溴化物已被用于裂解有机磷神经毒剂和农药及其模拟物：salben(tBu)[BBr2]2在裂解VX模拟物EMPPT和DEPPT以及神经毒剂VX方面非常有效；salen(tBu)AlBr在裂解神经毒剂VX和梭曼以及农药Diazinon方面有效。

  DOI：

  10.1039/b717041f
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 吡啶 、 sulfur 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (S)-(-)-O-Ethyl S-methyl phenylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  La（III）和Zn（II）的硫代磷酸酯甲醇分解的立体化学转化：降解有机磷酸神经毒素的机理。

  摘要：

  磷酸硫代磷酸酯甲醇分解降解有机磷酸神经毒素的效用促使对这种有用转化进行立体化学研究。在存在和不存在已知能催化硫代磷酸酯→膦酸酯转化的金属离子的条件下，研究了对映体纯的O，S-二乙基苯基膦酰硫代酸酯的甲醇分解反应（5）。该报告概述了对映体纯5及其甲醇分解产物O-乙基O-甲基苯基膦酸酯的合成（7）。化合物7个从独家对-S-断链结果5，这是硫代磷酸膦酸酯甲醇分解的理想模式（E a = 14.5±0.5 kcal / mol）。首次使用β-环糊精对膦酰基硫代酸酯的甲醇分解进行了立体化学分析，结果表明，在乙氧基硫代甲烷的甲醇盐置换后，磷中心的磷完全转化。La（III）或Zn（II）配合物的存在不会改变这种类似于S N 2的取代，这为硫代硫代磷酸酯的甲醇分解机理提供了新的思路。

  DOI：

  10.1021/ic2016897

文献信息

• Kinetic facial selectivity in nucleophilic displacements at tetracoordinate phosphorus: kinetics and stereochemistry in the reaction of sodium ethoxide with O,S-dimethyl phenylphosphonothioate
  作者：Kenneth E. DeBruin、Chen Ian W. Tang、David M. Johnson、Ronnie L. Wilde

  DOI：10.1021/ja00197a056

  日期：1989.7

  Les auteurs demontrent que le deplacement de l'ion methylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration du phosphore

  Les auteurs Demontrent que le deplacement de l'ionmethylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration duphosphore
• Phosphonothioate Hydrolysis by Molybdocene Dichlorides: Importance of Metal Interaction with the Sulfur of the Thiolate Leaving Group
  作者：Louis Y. Kuo、Devon C. Baker、Adria K. Dortignacq、Kristina M. Dill

  DOI：10.1021/om400382u

  日期：2013.9.9

  were undertaken with various phosphonothioates to test the hypothesis for the exclusive P–S scission by Cp2Mo(aq). Kinetics data show that the rates of phosphonothioate hydrolysis correspond to the size of the alkanethiolate leaving group on treatment with Cp2MoCl2. This suggests that the exclusive P–S scission of 1 is due to the interaction between the thiophilic Cp2Mo with the sulfur site of the P–SR

  茂金属双（环戊二烯基）二氯化钼（Cp 2 MoCl 2）在温和的水性条件下仅用P–S裂解即可水解O，S-二乙基苯基膦硫酸酯（1）。就降解膦酰基硫代磷酸酯神经毒素而言，首选将P–S键裂解，因为P–O分裂会产生另一种有毒的膦酰基硫代磷酸酯。使用各种硫代磷酸酯进行了结构-活性关系研究，以检验Cp 2 Mo（aq）对P–S唯一断裂的假说。动力学数据表明，硫代磷酸硫代磷酸酯水解速率对应于用Cp 2 MoCl处理的硫代链烷酸酯离去基团的大小2。这表明，独家对-S-断链1是由于亲硫的Cp之间的相互作用2与P-SR键的硫站点沫。
• Synthesis and reaction of O-ethyl S-alkyl phenylthiophosphonates with cholinesterases
  作者：G. G. Ol'khovaya、M. Kh. Berkhamov、R. S. Agabekyan、N. N. Godovikov、M. I. Kabachnik

  DOI：10.1007/bf01100027

  日期：1975.8
• Novel application of simple molybdates: Catalytic hydrolysis of an organophosphate neurotoxin under mild aqueous conditions
  作者：Louis Y. Kuo、Kristina M. Dill、Yusef A. Shari'ati、Emily K. Bright、Theresa McCormick

  DOI：10.1016/j.ica.2017.05.007

  日期：2017.9

  A novel protocol for hydrolyzing phosphonothioate neurotoxins has been developed that uses a readily available, inexpensive and non-toxic molybdate (MoO42). The target organophosphate is O,S-diethylphenyl phosphonothioate (1), a model compound that has served as an analog of the chemical warfare agent VX. Molybdate-mediated hydrolysis of 1 proceeds at room temperature (pH similar to 7.5) and yields a relatively safe phosphonate product through P-S specific scission. This is the first report of utilizing the molybdate, MoO42 , to degrade an organophosphate neurotoxin with turnover. A Delta S-double dagger of 81.5 J/mol.K (-19.5 cal/mol.K) indicates a bimolecular process, and O-18-labeling studies show no oxygen exchange of 1 throughout the hydrolysis by MoO42 (aq). We hypothesize primarily the monomeric molybdate is the active species at pH 7.5 where a S(N)2(P) mechanism takes place. Density functional theory methods suggest the molybdate oxoanion serves as the nucleophile to attack phosphonothioate 1 to form a molybdate-phosphonate anhydride that subsequently hydrolyzes to the starting molybdate and phenylethyl phosphonate. (C) 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Notes - The Reaction of Benzenenphosphonous Esters with Sulfenyl Chlorides
  作者：D. Morrison

  DOI：10.1021/jo01112a615

  日期：1956.6