1-(4,5,6,7-tetrahydro-3H-azepin-2-yl)-hexahydro-2H-azepin-2-one | 22993-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 1-(4,5,6,7-tetrahydro-3H-azepin-2-yl)-hexahydro-2H-azepin-2-one
• 英文别名: hexahydro-1-(3,4,5,6-tetrahydro-2H-azepin-7-yl)-2H-azepin-2-one；1-(3,4,5,6-tetrahydro-2H-azepin-7-yl)azepan-2-one；N-(1-aza-1-cyclohepten-2-yl)-ε-caprolactam；4,5,6,7,4',5',6',7'-octahydro-3H,3'H-[1,2']biazepinyl-2-one；4,5,6,7,4',5',6',7'-Octahydro-3H,3'H-[1,2']biazepinyl-2-on；1--2-oxo-azacycloheptan；2H-Azepin-2-one, hexahydro-1-(3,4,5,6-tetrahydro-2H-azepin-7-yl)-
• CAS: 22993-71-1
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O
• 分子量: 208.304
• InChiKey: HARNDXDNXFIUHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31-32 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  105-106 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,5,6,7-tetrahydro-3H-azepin-2-yl)-hexahydro-2H-azepin-2-one 在 甲烷磺酸 、 水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到己内酰胺
  参考文献：
  名称：

  三磷腈催化剂使酮肟的贝克曼重排成内酰胺†

  摘要：

  发现三磷腈，1,3,5-三唑-2,4,6-三膦-2,2,4,4,6,6-氯化物（TAPC）是有效的环己酮肟贝克曼重排催化剂和环十二酮肟为ε-己内酰胺和月桂内酰胺，分别是尼龙6和尼龙12的原料。

  DOI：

  10.1021/jo702277g
• 作为产物：
  描述：

  己内酰胺 在 Ph₂PBr₂ 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到1-(4,5,6,7-tetrahydro-3H-azepin-2-yl)-hexahydro-2H-azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Mazurkiewicz, Roman, Acta Chimica Hungarica, 1990, vol. 127, # 3, p. 439 - 450

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Scope and Mechanism of a True Organocatalytic Beckmann Rearrangement with a Boronic Acid/Perfluoropinacol System under Ambient Conditions
  作者：Xiaobin Mo、Timothy D. R. Morgan、Hwee Ting Ang、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.8b01618

  日期：2018.4.18

  enylboronic acid were identified as efficient catalysts for the direct and chemoselective activation of oxime N-OH bonds in the Beckmann rearrangement. This classical organic reaction provides a unique approach to prepare functionalized amide products that may be difficult to access using traditional amide coupling between carboxylic acids and amines. Using only 5 mol % of boronic acid catalyst and

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和
• PROCESS FOR PRODUCTION OF AMIDES OR LACTAMS
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP2006283A9

  公开（公告）日：2009-07-15

  An amide or lactam is produced by conducting a rearrangement of a corresponding oxime compound in the presence of a cyclic compound containing a structure represented by following Formula (1) as a ring constituent and a fluorinated alcohol: wherein Z represents a halogen atom or an -OR group, where R represents an organic group. Z is preferably chlorine atom. Exemplary fluorinated alcohols include fluorine-containing branched-chain aliphatic alcohols represented by following Formula (3): wherein Rf1 and Rf2 may be the same as or different from each other and each represent a perfluoroalkyl group having one to eight carbon atoms; and "n" denotes an integer of 0 to 8. According to this process, amides or lactams can be simply produced in high yields without causing large amounts of by-products.

  通过在含有以下式（1）所代表的结构的环组分和氟化醇的存在下对相应的肟化合物进行重排，可以产生酰胺或内酰胺：其中Z代表卤素原子或-OR基团，其中R代表有机基团。Z最好是氯原子。示例氟化醇包括以下式（3）所代表的含氟支链脂肪醇：其中Rf1和Rf2可以相同也可以不同，每个代表具有一至八个碳原子的全氟烷基基团；“n”表示0至8的整数。根据这个过程，可以简单地高产率地生产酰胺或内酰胺，而不产生大量副产物。
• Mechanistic Insight into Self-Propagation of Organo-Mediated Beckmann Rearrangement: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Na An、Bo-Xue Tian、Hong-Jun Pi、Leif A. Eriksson、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/jo400278c

  日期：2013.5.3

  by organic-based promoters, using TsCl as an example. A novel self-propagating cycle is proposed, and key intermediates of this self-propagating cycle are confirmed by both experiments and DFT calculations. In addition, the reason why cyclohexanone oxime is not a good substrate of the organo-mediated Beckmann rearrangement is discussed, and a strategy for improving the yield is proposed.

  有机相介导的液相贝克曼重排具有高效和简单的实验程序的优势，在由肟合成酰胺的过程中起着重要的作用。然而，这些基于有机的助催化剂的催化机理仍未得到很好的理解。在这项工作中，我们以TsCl为例，报道了基于有机的启动子介导的贝克曼重排机制的实验和计算研究的结合。提出了一种新颖的自蔓延循环，并通过实验和DFT计算证实了该自蔓延循环的关键中间体。此外，讨论了环己酮肟不是有机介导的贝克曼重排的良好底物的原因，并提出了提高产率的策略。
• Mazurkiewicz, Roman, Acta Chimica Hungarica, 1986, vol. 122, # 2, p. 163 - 168
  作者：Mazurkiewicz, Roman

  DOI：——

  日期：——
• Koester, Roland; Kucznierz, Ralf; Schuessler, Wilhelm, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 2, p. 189 - 200
  作者：Koester, Roland、Kucznierz, Ralf、Schuessler, Wilhelm、Blaeser, Dieter、Boese, Roland

  DOI：——

  日期：——