2-(3-methylphenyl)pyridine N-oxide | 33421-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(3-methylphenyl)pyridine N-oxide
• 英文别名: 2-(m-tolyl)pyridine N-oxide；2-m-Tolylpyridin-1-oxid；2-(3-Methylphenyl)pyridine 1-oxide；2-(3-methylphenyl)-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 33421-22-6
• 化学式: C₁₂H₁₁NO
• 分子量: 185.225
• InChiKey: XPXCBIHMSRPHCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylphenyl)pyridine N-oxide 在 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以78%的产率得到6,6′-di-m-tolyl-2,2′-bipyridine 1,1′-dioxide
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶合的N，N'-二氧化物或N-氧化物：CDC或SNAr控制的化学选择性

  摘要：

  据报道，空前的Cu（OAc）2和LitOBu介导的嗪N-氧化物均质偶合生成2,2'-嗪N，N'-二氧化物。这是首次使用铜来催化均二聚反应，尤其是使用2-苯基吡啶的N-氧化物催化的情况。在没有催化铜的情况下，该反应遵循另一种途径，并且代替二氧化物而产生2,2'-嗪N-一氧化氮。该协议可与一系列N-杂环氧化物的吡啶，2-苯基吡啶，喹啉和N-芳基-1,2,3-三唑有效地协同工作。它具有可扩展性，具有很高的区域选择性，并能以中等到高产量提供产品。观察到的铜辅助方案和无铜方案之间的化学选择性是通过氧化交叉脱氢偶联（CDC）进行的，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700504
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲苯基)吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(3-methylphenyl)pyridine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶合的N，N'-二氧化物或N-氧化物：CDC或SNAr控制的化学选择性

  摘要：

  据报道，空前的Cu（OAc）2和LitOBu介导的嗪N-氧化物均质偶合生成2,2'-嗪N，N'-二氧化物。这是首次使用铜来催化均二聚反应，尤其是使用2-苯基吡啶的N-氧化物催化的情况。在没有催化铜的情况下，该反应遵循另一种途径，并且代替二氧化物而产生2,2'-嗪N-一氧化氮。该协议可与一系列N-杂环氧化物的吡啶，2-苯基吡啶，喹啉和N-芳基-1,2,3-三唑有效地协同工作。它具有可扩展性，具有很高的区域选择性，并能以中等到高产量提供产品。观察到的铜辅助方案和无铜方案之间的化学选择性是通过氧化交叉脱氢偶联（CDC）进行的，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700504

文献信息

• Mechanistic Studies on Direct Arylation of Pyridine <i>N</i>-Oxide: Evidence for Cooperative Catalysis between Two Distinct Palladium Centers
  作者：Yichen Tan、Fabiola Barrios-Landeros、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja2122156

  日期：2012.2.29

  PyO and serves as a catalyst for the reaction of PyO with 1. The reaction of PyO with 1 occurs with an induction period, and the reaction of 1 with excess PyO in the presence of [Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2))](2) is zeroth-order in 1. Moreover, the rates of reactions of PyO with bromobenzene catalyzed by [Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2))](2) and [Pd(PtBu(3))(2)] depend on the concentration of [Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2))](2)

  吡啶 N-氧化物 (PyO) 的直接芳基化是一种制备 2-芳基吡啶的便捷方法，由 Pd(OAc)(2) 和 PtBu(3) 催化，已被提议通过生成 PtBu(3)-连接的芳基乙酸钯络合物，(PtBu(3))Pd(Ar)(OAc) (1)，以及该络合物与 PyO 的反应。我们提供了强有力的证据表明 1 不直接与 PyO 反应。相反，我们的数据意味着由 1 分解产生的环金属化配合物 [Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2))](2) 与 PyO 反应并用作催化剂用于 PyO 与 1 的反应。 PyO 与 1 的反应有一个诱导期，1 与过量 PyO 在 [Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2) )](2) 在 1 中是零阶的。此外，[Pd(OAc)(tBu(2)PCMe(2)CH(2))](2) 和 [Pd(PtBu(3))(2)] 催化 PyO 与溴苯的反应速率取决
• Substitution of the Nitro Group with Grignard Reagents: Facile Arylation and Alkenylation of Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Fang Zhang、Song Zhang、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/ol3026632

  日期：2012.11.2

  unprecedented substitution of a nitro group with aryl or alkenyl groups of Grignard reagents affords 2-aryl or alkenylpyridine N-oxides in modest to high yields with high chemoselectivity. This protocol allows a simple and clean synthesis of various 2-substituted pyridine N-oxides and the corresponding pyridine derivatives. Furthermore, straightforward one-pot iterative functionality of pyridine N-oxides could

  用格氏试剂的芳基或烯基对硝基进行空前的取代，以适度至高收率的高化学选择性提供了2-芳基或烯基吡啶的N-氧化物。该方案允许简单且清洁地合成各种2-取代的吡啶N-氧化物和相应的吡啶衍生物。此外，还可以简单地通过连续应用两种格氏试剂来实现吡啶N-氧化物的直接一锅法迭代功能。
• Activation of Unstrained Ketone C(O)–C Bond: 1,2-Nucleophilic Addition Followed by β-Carbon Elimination Strategy
  作者：Qiang Li、Yiwen Xu、Yang Long、Sun Li、Buyi Xu、Ying Xia、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.3c01602

  日期：2023.6.16

  moiety followed by β-C elimination strategy was less studied. Here a palladium-catalyzed C–C bond activation of an unstrained ketone enabled by a removable directing group through β-C elimination to synthesize 2-arylpyridine is described. The protocol features wide substrate scope with yields up to 95%, good functional group tolerance, and functionality of natural products. The 2-arylpyridine N-oxide

  过渡金属催化的 C-C 键活化已成为一种日益有效的分子骨架重组方法。酮作为一种多功能的功能分子，其 C-C 键活化反应已被广泛研究。然而，大多数无张力酮的C-C键活化通常遵循氧化加成策略，而羰基部分的亲核1,2-加成随后β-C消除策略的研究较少。这里描述了钯催化的无张力酮的 C-C 键活化，通过可去除的导向基团通过 β-C 消除来合成 2-芳基吡啶。该方案具有底物范围宽、收率高达95%、良好的官能团耐受性以及天然产物的功能等特点。2-芳基吡啶N-氧化物产物在温和的反应条件下可以很容易地转化为相应的2-芳基吡啶。
• Palladium-Catalyzed Regioselective Benzylation–Annulation of Pyridine <i>N</i>-Oxides with Toluene Derivatives via Multiple C–H Bond Activations: Benzylation versus Arylation
  作者：Ebrahim Kianmehr、Nasser Faghih、Khalid Mohammed Khan

  DOI：10.1021/ol503238a

  日期：2015.2.6

  A palladium-catalyzed cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction of pyridine N-oxides with toluenes has been developed that operates under mild conditions. 2-Benzylpyridines can be obtained directly by this method via a CDC reaction between unactivated toluenes and pyridine N-oxides. In addition, azafluorene N-oxides, of value for future medicinal chemistry applications, can be obtained successfully by this procedure via four tandem C-H bond activations.
• 2,2′-Homocoupled Azine <i>N</i> ,<i>N′</i> -Dioxides or Azine <i>N</i> -Oxides: CDC- or S_N Ar-Controlled Chemoselectivity
  作者：Abadh Kishor Jha、Nidhi Jain

  DOI：10.1002/ejoc.201700504

  日期：2017.9.1

  efficiently with a range of N-heterocyclic oxides of pyridine, 2-phenyl pyridine, quinoline, and N-aryl-1,2,3-triazole. It is scalable, offers high regioselectivity, and gives the products in moderate to high yields. The observed chemoselectivity between copper-assisted and copper-free protocols is routed through an oxidative cross-dehydrogenative coupling (CDC), and nucleophilic aromatic substitution of

  据报道，空前的Cu（OAc）2和LitOBu介导的嗪N-氧化物均质偶合生成2,2'-嗪N，N'-二氧化物。这是首次使用铜来催化均二聚反应，尤其是使用2-苯基吡啶的N-氧化物催化的情况。在没有催化铜的情况下，该反应遵循另一种途径，并且代替二氧化物而产生2,2'-嗪N-一氧化氮。该协议可与一系列N-杂环氧化物的吡啶，2-苯基吡啶，喹啉和N-芳基-1,2,3-三唑有效地协同工作。它具有可扩展性，具有很高的区域选择性，并能以中等到高产量提供产品。观察到的铜辅助方案和无铜方案之间的化学选择性是通过氧化交叉脱氢偶联（CDC）进行的，