2-(4-三氟甲基苯基)吡啶 1-氧化物 | 874271-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-(4-三氟甲基苯基)吡啶 1-氧化物
• 中文别名: 2-(4-三氟甲基苯基)吡啶1-氧化物
• 英文名称: 2-(4-(trifluoromethyl))-phenylpyridine N-oxide
• 英文别名: 2-(4-Trifluoromethylphenyl)pyridine 1-oxide；1-oxido-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pyridin-1-ium
• CAS: 874271-40-6
• 化学式: C₁₂H₈F₃NO
• 分子量: 239.197
• InChiKey: PPOCUNBIQFKGRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  376.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-三氟甲基苯基)吡啶 1-氧化物 在 eosin 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (5-hydroxy-2-methyl-2-(6-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pyridin-2-yl)pentyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  吡啶环上可见光诱导的邻位选择性迁移：未活化烯烃的三氟甲基化吡啶基化。

  摘要：

  对于未活化的烯烃的位点选择性三氟甲基化吡啶基化，已经实现了在吡啶基环上的光催化邻位选择性迁移。整个过程是通过将CF3自由基选择性地添加到烯烃中以提供亲核烷基自由基中间体而启动的，该中间体能够将分子内的内含物专门添加到吡啶鎓盐的邻位。仲烷基和叔烷基都非常适合于添加吡啶鎓盐的C 2-位，以最终提供具有合成价值的C 2-氟烷基官能化的吡啶。此外，该方法已成功应用于以P为中心的自由基的反应。复杂生物活性分子的后期功能化进一步证明了这种转化的效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201912746
• 作为产物：
  描述：

  2-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-三氟甲基苯基)吡啶 1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化。

  摘要：

  我们在这里报告了吡啶衍生物的可见光介导的CH烷基化反应，该反应通过在2 mol％的fac -Ir（ppy）3存在下在蓝色光照下将多种N-烷氧基吡啶鎓离子与烷烃简单组合而进行。温和的反应条件以及较高的基团功能耐受性使该方法成为构建结构应变杂环的有用合成平台。详细的机械研究，包括密度泛函理论计算和量子产率测量，使我们能够了解控制反应活性和反应选择性的因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02863

文献信息

• Use of N-oxide compounds in coupling reactions
  申请人：Fagnou Keith

  公开号：US20080132698A1

  公开（公告）日：2008-06-05

  Metal-catalyzed coupling process comprising reacting a compound of general formula 1 with a compound A-X, to obtain a compound of general formula 2, which may further be converted to a compound of general formula 3

  金属催化偶联过程包括将一般式1的化合物与化合物A-X反应，得到一般式2的化合物，该化合物可能进一步转化为一般式3的化合物。
• Pd-Catalyzed Direct C–H Alkenylation and Allylation of Azine <i>N</i>-Oxides
  作者：Fares Roudesly、Luis F. Veiros、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00689

  日期：2018.4.20

  A Pd-catalyzed direct C2-alkenylation of azine N-oxides with allyl acetate is disclosed. The products are formed through an allylation/isomerization cascade process. The use of a tri-tert-butylphosphonium salt as the ligand precursor and KF is mandatory for optimal yields. When cinnamyl acetate is used, the same catalytic system promotes C2-cinnamylation of the azine N-oxide without subsequent isomerization

  公开了用乙酸烯丙酯的Pd催化的嗪N-氧化物的直接C 2-烯基化。产物通过烯丙基化/异构化级联过程形成。使用三-叔作为配体前体和KF -butylphosphonium盐是强制性的最佳产率。当使用乙酸肉桂基酯时，相同的催化体系促进了嗪N-氧化物的C 2-肉桂基化，而没有随后的异构化。在实验研究和DFT计算的基础上提出了一种机制。
• Site-Selective Functionalization of Pyridinium Derivatives via Visible-Light-Driven Photocatalysis with Quinolinone
  作者：Inwon Kim、Gyumin Kang、Kangjae Lee、Bohyun Park、Dahye Kang、Hoimin Jung、Yu-Tao He、Mu-Hyun Baik、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.9b02013

  日期：2019.6.12

  photocatalyst, we developed a catalytic system driven by visible light that forms phosphinoyl and carbamoyl radicals, which react with various heteroarenium derivatives under mild, transition-metal-free conditions. This straightforward and environmentally friendly synthetic method represents a new approach to site-divergent pyridine functionalization that offers considerable advantages in both simplicity and

  在吡啶支架上选择性安装膦酰基和氨基甲酰基部分是合成和药物化学中的一个重要转变。通过使用喹啉酮作为一种高效的有机光催化剂，我们开发了一种由可见光驱动的催化体系，该体系形成膦酰基和氨基甲酰基自由基，在温和、无过渡金属的条件下与各种杂芳烃衍生物反应。这种直接且环保的合成方法代表了一种位点发散的吡啶功能化的新方法，在简单性和效率方面具有相当大的优势。环境温度足以形成反应性自由基，并且可以通过改变自由基偶联源将位点选择性从 C2 切换到 C4。在标准反应条件下，膦酰基自由基可提供 C4 产物，而氨基甲酰基自由基可选择性地产生 C2 产物。我们发现氨基甲酰基自由基通过允许氨基甲酰基自由基的氧代官能团以静电方式与吡啶鎓底物的氮结合，从而优先产生邻位产物，从而克服了形成邻位产物的内在偏好。膦酰基不能参与相同的相互作用，因为磷太大。这种新颖的合成路线可耐受广泛的底物，并为访问众多特权支架的核心结构提供了方便
• Visible‐Light‐Induced Pyridylation of Remote C(sp ³ )−H Bonds by Radical Translocation of N‐Alkoxypyridinium Salts
  作者：Inwon Kim、Bohyun Park、Gyumin Kang、Jiyun Kim、Hoimin Jung、Hyeonyeong Lee、Mu‐Hyun Baik、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.201809879

  日期：2018.11.19

  Metal‐free, visible‐light‐induced site‐selective heteroarylation of remote C(sp3)−H bonds has been accomplished through the design of N‐alkoxyheteroarenium salts serving as both alkoxy radical precursors and heteroaryl sources. The transient alkoxy radical can be generated by the single‐electron reduction of an N‐alkoxypyridinium substrate by a photoexcited quinolinone catalyst. Subsequent radical translocation

  远程C（sp 3）-H键的无金属，可见光诱导的位点选择性杂芳基化已通过设计既可作为烷氧基自由基前体又可作为杂芳基来源的N-烷氧基杂芳烃盐实现。瞬态烷氧基自由基可以通过光激发的喹啉酮催化剂对N-烷氧基吡啶鎓底物进行单电子还原而生成。随后烷氧基自由基的易位形成亲核烷基自由基中间体，该中间体经历加成至底物上以实现远端的C（sp 3）-H杂芳基化。这种级联策略为远程C（sp 3）-H杂芳基化反应可控且选择性，非常适合复杂生物活性分子的后期功能化。
• Base-promoted, deborylative secondary alkylation of N-heteroaromatic N-oxides with internal gem-bis[(pinacolato)boryl]alkanes: a facile derivatization of 2,2′-bipyridyl analogues
  作者：Chiwon Hwang、Woohyun Jo、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1039/c7cc03731g

  日期：——

  A base-promoted, secondary alkylation of N-heteroaromatic N-oxides using internal gem-bis[(pinacolato)boryl]alkanes as alkylation reagents is reported. The reaction exhibit broad scope, providing deoxygenated secondary alkylated N-heteroaromatic compounds with high efficiency. The usefulness of the developed protocol is evidenced by sequential direct alkylation of 2,2′-bipyridine-N-oxide.

  报道了使用内部宝石-双[（频哪醇硼）硼烷基]烷烃作为烷基化试剂的碱促进的N-杂芳族N-氧化物的二级烷基化。该反应具有广阔的范围，可高效地提供脱氧的仲烷基化的N-杂芳族化合物。通过2,2'-联吡啶-N-氧化物的顺序直接烷基化证明了所开发方案的有用性。