2-[(1E)-hept-1-en-1-ylsulfonyl]pyridine | 764583-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[(1E)-hept-1-en-1-ylsulfonyl]pyridine
• 英文别名: (E)-1-((2-pyridyl)sulfonyl)-1-heptene；(E)-1-[(2-pyridyl)sulfonyl]-1-heptene；(E)-2-(hept-1-enylsulfonyl)pyridine；2-[(E)-hept-1-enyl]sulfonylpyridine
• CAS: 764583-14-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: TYPKRYXVAPNMFE-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E)-hept-1-en-1-ylsulfonyl]pyridine 在 bis(ethylene)rhodium acetylacetonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 硫酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (E)-1,3-diphenyl-1-octene
  参考文献：
  名称：

  铑将有机硼酸催化的对映选择性共轭加成至α，β-不饱和砜。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了将对映选择性催化共轭物加成至无环α，β-不饱和砜的一般方法。使用金属螯合的α，β-不饱和吡啶基砜作为底物，铑催化的甲硫磷介导的有机硼酸的加成反应具有极好的收率和高对映选择性。随后通过Julia-Kociensky烯烃消除吡啶基磺酰基为烯丙基取代的烯烃的对映选择性合成提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/ol048690p
• 作为产物：
  描述：

  1-(pyrid-2-ylsulfonyl)heptan-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[(1E)-hept-1-en-1-ylsulfonyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂向α，β-不饱和砜的催化不对称共轭加成反应。

  摘要：

  据报道，有一种高效的方法可将格氏试剂不对称地加成到α，β-不饱和的2-吡啶基砜上。使用Cu / TolBinap配合物，对于多种脂族底物，可获得出色的对映选择性和高收率。

  DOI：

  10.1021/ol801566n

文献信息

• Catalytic asymmetric conjugate boration of α,β-unsaturated sulfones
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c1cc11949d

  日期：——

  The alpha,beta-unsaturated sulfones are suitable activated olefins in catalytic asymmetric conjugate beta-boration. These substrates undergo smooth conjugate addition of bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)] catalyzed by nonracemic Cu(I)-diphosphine complexes to provide, upon subsequent oxidation, beta-hydroxy sulfones in good yields and high enantiocontrol.

  α，β-不饱和砜是催化不对称共轭β-硼酸酯化反应中合适的活化烯烃。这些底物通过非外消旋的Cu（I）-二膦配合物催化双（pinacolato）diboron [B（2）（pin）（2）]的平滑共轭加成，从而在随后的氧化反应中，以高收率和高收率提供β-羟基砜对映体控制。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Sulfones by Rh-Catalyzed Asymmetric Addition of Boronic Acids to α,β-Unsaturated 2-Pyridyl Sulfones
  作者：Pablo Mauleón、Inés Alonso、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jo7016197

  日期：2007.12.1

  calculations of the aryl−rhodium insertion step. These calculations strongly support the formation of a five-membered pyridyl−rhodium chelated species as the most stable complex after the insertion into the CC bond. These highly enantioenriched chiral sulfones are very appealing building blocks in enantioselective synthesis. For instance, the straightforward elimination of the 2-pyridylsulfonyl group by either

  描述了将有机硼酸铑催化对映体选择性催化共轭加成至α，β-不饱和砜的一般有效方法。该方法的成功依赖于使用α，β-不饱和2-吡啶基砜作为关键的金属配位底物。典型的砜，例如乙烯基苯基砜在反应条件下是惰性的。在多种手性配体中，Chiraphos提供了最佳的不对称诱导。铑[Rh（acac）（C 2 H 4）2 ] / Chiraphos催化剂体系具有广泛的适用范围，适用于将芳基和烯基硼酸都添加到顺式和反式α，β-不饱和2-吡啶基砜。在大多数情况下，尤其是在添加芳基硼酸的情况下，反应可以干净且高对映选择性地进行，以高收率和对映选择性（70-92％ee）提供手性β-取代的2-吡啶基砜。通过对芳基-铑插入步骤的DFT理论计算已经研究了这种对映选择性的意义和大小。这些计算有力地支持了五元吡啶基-铑螯合物质的形成，这是插入到C中后最稳定的络合物。C键。这些高度对映体富集的手性砜是对映体选择性合成中非常有吸引力
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Organoboronic Acids to α,β-Unsaturated Sulfones
  作者：Pablo Mauleón、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ol048690p

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A general method for the enantioselective catalytic conjugate addition to acyclic alpha,beta-unsaturated sulfones is described. Using metal-chelating alpha,beta-unsaturated pyridyl sulfones as substrates, the rhodium-catalyzed chiraphos-mediated addition of organoboric acids takes place in excellent yield and high enantioselectivity. The subsequent elimination of the pyridylsulfonyl

  [反应：见正文]描述了将对映选择性催化共轭物加成至无环α，β-不饱和砜的一般方法。使用金属螯合的α，β-不饱和吡啶基砜作为底物，铑催化的甲硫磷介导的有机硼酸的加成反应具有极好的收率和高对映选择性。随后通过Julia-Kociensky烯烃消除吡啶基磺酰基为烯丙基取代的烯烃的对映选择性合成提供了一种新方法。
• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Sulfones
  作者：Pieter H. Bos、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol801566n

  日期：2008.10.2

  A highly efficient method is reported for the asymmetric conjugate addition of Grignard reagents to alpha,beta-unsaturated 2-pyridylsulfones. Using a Cu/TolBinap complex, excellent enantioselectivities and high yields are obtained for a wide variety of aliphatic substrates.

  据报道，有一种高效的方法可将格氏试剂不对称地加成到α，β-不饱和的2-吡啶基砜上。使用Cu / TolBinap配合物，对于多种脂族底物，可获得出色的对映选择性和高收率。