S-(trifluoromethyl) benzothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(trifluoromethyl) benzothioate
• 英文别名: S-(Trifluoromethyl) benzothioate；S-(trifluoromethyl) benzenecarbothioate
• 化学式: C₈H₅F₃OS
• 分子量: 206.188
• InChiKey: IYOZIPABEMEEBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-萘乙醇 、 S-(trifluoromethyl) benzothioate 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2-(naphthalen-1-yl)ethyl)(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  S-(Trifluoromethyl)Benzothioate (TFBT)：一种基于 KF 的亲核三氟甲基硫醇化试剂

  摘要：

  无需 HF：S- (三氟甲基)苯硫代苯甲酸酯 (TFBT) 可通过使用 KF 作为唯一的氟源轻松合成，已被开发为廉价、稳定且用户友好的三氟甲基硫醇化试剂。TFBT 试剂可以很容易地释放 SCF 3 -与各种反离子。TFBT 的合成应用通过芳烃的三氟甲基硫醇化-卤化、1,2-苯二炔的双（三氟甲基硫醇化）-卤化、卤代烷的亲核取代、醇的脱氧三氟甲基硫醇化以及与芳基和乙烯基硼酸的交叉偶联来证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202104395
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙醇水合物 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 S-(trifluoromethyl) benzothioate
  参考文献：
  名称：

  电子供体-受体复合物光活化实现无催化剂脱羰三氟甲硫基化

  摘要：

  已经开发出醛原料的无催化剂和无添加剂的脱羰三氟甲硫基化。这种操作简单、可扩展且开放的转化是由电子供体-受体 (EDA) 复合物的选择性光激发驱动的，该复合物源于 1,4-二氢吡啶（供体）与N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的结合。受体），在环境光和可见光促进的条件下触发分子间单电子转移事件。扩展到其他电子受体可以合成硫氰酸酯和硫酯，以及[1.1.1]丙烷的双官能化。通过实验工作和高级量子力学计算[色散校正 (U)DFT、DLPNO-CCSD(T) 和 TD-DFT] 的结合，阐明了这种光化学范式的复杂机制。这项综合研究强调了 EDA 络合对于有效生成烷基自由基的必要性。随后基态路径的计算表明，烷基自由基与中间自由基EDA络合物的S H 2 加成是极其放能的，并导致从二氢吡啶供体到EDA络合物的N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺受体的电荷转移事件。实验和计算结果进一步表明，产物的形成也通过烷基自由基与1

  DOI：

  10.1002/adsc.202100469

文献信息

• Decatungstate Catalyzed Synthesis of Trifluoromethylthioesters from Aldehydes via a Radical Process
  作者：Zhegao Ye、Ziran Lei、Xiaodong Ye、Liejin Zhou、Yanan Wang、Zheliang Yuan、Feng Gao、Robert Britton

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02244

  日期：2022.1.7

  Here we report a mild and general method for the trifluoromethylthiolation of aldehydes using N-trifluoromethylthiosaccharin as the CF3S radical source and sodium decatungstate (NaDT) as the photocatalyst. This reaction proceeds via hydrogen atom abstraction by photoactivated DT and features good functional groups and substrate tolerance. Generally, electron-rich aldehydes demonstrate better reactivity

  在这里，我们报告了一种温和而通用的醛三氟甲基硫醇化方法，使用N-三氟甲基硫糖精作为 CF 3 S 自由基源和十钨酸钠 (NaDT) 作为光催化剂。该反应通过光活化DT夺取氢原子进行，具有良好的官能团和底物耐受性。通常，富电子醛比缺电子醛表现出更好的反应性，并且观察到醛 C-H 键的三氟甲基硫醇化反应优于叔和苄基 C-H 键。初步机制研究表明，其中涉及自由基过程。
• Copper-mediated effective synthesis of S-trifluoromethyl esters by trifluoromethylthiolation of acid chlorides
  作者：Mengjia Zhang、Jinliang Chen、Zhirong Chen、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.081

  日期：2016.6

  A mild and efficient copper-mediated trifluoromethylthiolation of acid chlorides using (bpy)CuSCF3 has been developed. A wide range of S-trifluoromethyl esters were synthesized in good to excellent yields and various functional groups, including cyano, ether, ester, halide, nitro, et al. were well tolerated.

  已经开发出使用（bpy）CuSCF 3的轻度有效的铜介导的酰氯三氟甲基硫醇化反应。合成了多种S-三氟甲基酯，收率好至极佳，并合成了各种官能团，包括氰基，醚，酯，卤化物，硝基等。耐受性良好。
• Cooperative Catalysis: A Strategy To Synthesize Trifluoromethyl-thioesters from Aldehydes
  作者：Satobhisha Mukherjee、Tuhin Patra、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.8b01519

  日期：2018.7.6

  trifluoromethylthioesters from aldehydes. This reaction is mild, highly selective, operationally simple, works under redox neutral condition, and exhibits a broad substrate scope with high functional group tolerance. The synthetic utility of this method is demonstrated by the late-stage functionalization of bioactive molecules, making it amenable for drug discovery.

  已经开发了光氧化还原和氢原子转移（HAT）催化剂之间的协同催化以从醛合成三氟甲基硫代酯。该反应是温和的，高度选择性的，操作简单的，在氧化还原中性条件下进行的，并且显示出具有高官能团耐受性的广泛的底物范围。该方法的合成效用通过生物活性分子的后期功能化得以证明，使其可用于药物开发。
• Reactions of trifluoromethylthiocopper with halomethanes
  作者：S. Munavalli、D.I. Rossman、D.K. Rohrbaugh、C.P. Ferguson、H.D. Durst

  DOI：10.1016/0022-1139(95)03332-7

  日期：1996.1

  The reaction of trifluoromethylthiocopper with halomethanes, namely di- and triiodo-, dibromodichloro-, dibromochlorofluoro-, dibromo-difluoro-,bromochlorofluoro-, phenyltrichloro-, bromocyano- and dibromofluoro-methanes, has been investigated in detail. In addition to the expected compounds, the formation of unusual products such as bis(trifluoromethyl)trithiocarbonate, dimethyl(trifluoromethylthio)benzene

  已经详细研究了三氟甲基硫代铜与卤代甲烷，即二和三碘甲烷，二溴二氯甲烷，二溴氯氟氟烃，二溴二氟甲烷，溴氯氟氟甲烷，苯基三氯甲烷，溴氰基甲烷和二溴氟甲烷的反应。除了预期的化合物外，还会生成不寻常的产物，例如双（三氟甲基）三硫代碳酸酯，二甲基（三氟甲基硫代）苯，双（三氟甲基硫代）氟甲烷，（三氟甲基硫代）羰基氟，二硫化碳，四氯化碳，三氟甲基硫代苯甲酸酯等。被观测到。在某些情况下，已使用双（三氟甲基硫代）汞代替三氟甲基硫代铜。描述了各种产物的形成机理及其质谱碎裂行为。
• 一种三氟甲基硫酯的制备方法
  申请人：山东大学

  公开号：CN113860981A

  公开（公告）日：2021-12-31

  本发明涉及化合物合成方法技术领域，具体涉及一种三氟甲基硫酯的制备方法，所述制备方法以醛和R1‑SCF3为原料，以十钨酸钠作为催化剂，在氮气保护条件下进行反应，即得三氟甲基硫酯。本发明通过十钨酸盐催化醛和R1‑SCF3制备三氟甲硫酯，反应条件温和、操作简单、NaDT催化剂便宜，而不是昂贵的贵金属催化剂；该反应显示出良好的官能团相容性，并且可以耐受多种底物，包括(杂)芳香醛和脂肪醛；本发明的合成工艺在氮气保护、不使用磷酸氢二钠的情况下，以十钨酸钠为催化剂，降低了十钨酸钠的使用量及反应时间，减少了副反应的发生，提高了产率；反应时间缩短、反应原料用量减少，可以节省大量的成本。