4-chloromethyl-2-methyl-[1,3]dioxolane | 4469-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 4-chloromethyl-2-methyl-[1,3]dioxolane
• 英文别名: 2-methyl-5-chloromethyl-1,3-dioxolane；cis,trans-2-methyl-4-chloromethyl-1,3-dioxolane；2-methyl-4-chloromethyl-1,3-dioxolane；4-Chlormethyl-2-methyl-[1,3]dioxolan；5-chloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane；cis,trans-2-Methyl-4-chlormethyl-1,3-dioxolan；4-(chloromethyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 4469-50-5
• 化学式: C₅H₉ClO₂
• 分子量: 136.578
• InChiKey: ASEUFSXJKPZVFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148-155 °C
• 密度：
  1.1531 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloromethyl-2-methyl-[1,3]dioxolane 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-dichloro-2-(1-chloroethoxy)propane
  参考文献：
  名称：

  Fridland,S.V. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1973, vol. 43, p. 48 - 50

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 3-氯-1,2-丙二醇 在 盐酸 作用下， 生成 4-chloromethyl-2-methyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Woronkow; Titlinowa, Zhurnal Obshchei Khimii, 1954, vol. 24, p. 613,617;engl.Ausg.S.623,626

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and hydrolysis of chemodegradable cationic surfactants containing the 1,3‐dioxolane moiety
  作者：Kazimiera A. Wilk、Albert Bieniecki、Bogdan Burczyk、Adam Sokolowski

  DOI：10.1007/bf02541476

  日期：1994.1

  In acid‐catalyzed reactions of long‐chain aliphatic aldehydes (Ia‐d wherea=n‐C₇H₁₅;b=n‐C₉H₁₉;c=n‐C₁₁H₂₃; d=n‐C₁₃H₂₇), and tridecan‐7‐on (Ie) with 3‐chloro‐1,2‐propane‐diol, 2‐alkyl‐ and 2,2‐dihexyl‐4‐chloromethyl‐1,3‐dioxolanes (IIa‐e) were obtained. They were reacted with anhydrous dimethylamine to obtain, respectively, 2‐alkyl‐and [(2,2‐dihexyl‐1,3‐dioxolan‐4‐yl)methyl] dimethylamines (IIIa‐e), which were quaternized with methyl bromide to obtain the desired ammonium bromides (IVa‐e). The structure and purity of the compounds was proved by mass spectrometry and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy. Additionally, [(2‐methyl‐1,3‐dioxolan‐4‐yl)methyl] trimethylammonium bromide and [(2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxolan‐4‐yl)‐methyl] trimethylammonium bromide were synthesized as nonaggregating standards. Hydrolysis reactions of the synthesized ammonium bromides were performed by 0.1 M hydrochloric acid in 1∶1 (vol/vol) 1,4‐dioxane‐water mixtures at 50, 60 and 70°C. Rate constants of hydrolysis reactions were determined by observing carbonyl group formation at 280 nm. The hydrolytic reactivity of the studied surfactants (IVa‐c,e) was determined under unaggregated conditions. Compound IVd showed decreased reactivity. The length of the 2‐alkyl group has a minor effect on rate constant values. The influence of various substituents at the C‐4 atom of the 2‐nonyl‐1,3‐dioxolan‐4‐yl derivatives on rate constants was also investigated.

  摘要 在长链脂肪醛（Ia-d，其中a=n-C7H15；b=n-C9H19；c=n-C11H23；d=n-C13H27）和十三烷-7-酮（Ie）与 3-氯-1,2-丙二醇的酸催化反应中，得到 2-烷基和 2,2-二己基-4-氯甲基-1,3-二氧戊环（IIa-e）。将它们与无水二甲基胺反应，分别得到 2-烷基和[(2,2-二己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基]二甲基胺（IIIa-e），再用甲基溴进行季铵化反应，得到所需的溴化铵（IVa-e）。这些化合物的结构和纯度已通过质谱分析和质子核磁共振光谱分析得到证实。此外，还合成了[(2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基]三甲基溴化铵和[(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基]三甲基溴化铵作为非聚集标准。在 50、60 和 70°C 温度下，用 0.1 M 盐酸在 1∶1（体积/体积）1,4-二氧六环-水混合物中对合成的溴化铵进行水解反应。通过在 280 纳米波长下观察羰基的形成，确定水解反应的速率常数。所研究的表面活性剂（IVa-c,e）的水解反应活性是在未聚集的条件下测定的。化合物 IVd 的反应性有所降低。2- 烷基的长度对速率常数的影响较小。此外，还研究了 2-壬基-1,3-二氧戊环-4-基衍生物 C-4 原子上的各种取代基对速率常数的影响。
• Photochemically initiated reactions of substituted 1,3-dioxolanes and 1,3-oxathiolanes in CFCl3
  作者：J.W. Hartgerink、L.C.J. van Der Laan、J.B.F.N. Engberts、Th.J. de Boer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91643-6

  日期：1971.1

  from the substrate to give intermediate cyclic (thio)acetal radicals which can be trapped efficiently by 2-nitroso-2-methylpropane in inert solvents. The resulting nitroxides are identified by their ESR hfs-constants. No ring-opened (thio)ester radicals could be trapped. The course of photolysis of optically active 2RS,4R-(−)-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane and other (racemic) 2,4-disubstituted-1,3-dioxolanes

  在二苯甲酮存在下，某些2-烷基-1,3-二氧戊环酮和2-烷基-1,3-氧杂硫杂环戊烷在CFCl 3中的光化学反应分别分别生成开放的2-氯乙基羧酸酯和S -2-氯乙基硫代羧酸酯。。光化学激发的二苯甲酮从基材上抽出杂原子之间的碳原子上的氢原子，得到中间的环状（硫代）缩醛自由基，该自由基可被2-亚硝基-2-甲基丙烷有效地捕获在惰性溶剂中。所产生的氮氧化物通过其ESR hfs常数来识别。没有开环的（硫代）酯自由基可以被捕获。光学活性2 RS，4 R的光解过程-（-）-2-甲基-4-苯基-1,3-二氧戊环和其他（外消旋）2,4-二取代-1,3-二氧戊环支持一种机制，其中环状基团从溶剂中提取卤素以形成卤素中间体环状氯（硫）缩醛。新的CCl键的异质裂解可得到稳定的环状碳酸根离子和氯离子。氯离子对C-4或C-5碳原子的亲核攻击（涉及手性C-4的转化）导致环断裂和最终产物的形成。
• METHOD FOR PRODUCING METHYLENE-1,3-DIOXOLANES
  申请人：Bayer Intellectual Property GMBH

  公开号：US20140378690A1

  公开（公告）日：2014-12-25

  The present invention relates to a novel method for preparing methylene-1,3-dioxolanes of the general formula (1) in which R 1 and R 2 have the meanings stated in the description. Methylene-1,3-dioxolanes are important intermediates for preparing pyrazoles and anthranilic acid amides, which may be used as insecticides.

  本发明涉及一种制备通式（1）中R1和R2具有所述含义的亚甲基-1,3-二氧兰的新方法。亚甲基-1,3-二氧兰是制备吡唑和蒽酰胺的重要中间体，可用作杀虫剂。
• Substituted 3-phenyluracils
  申请人：——

  公开号：US20010031865A1

  公开（公告）日：2001-10-18

  1 where X 1 -X 4 are each O or S; W is unsubstituted or substituted —CH═O, —CH═S, —CH═NH, —CH(X 3 R 6 )(X 4 R 7 ), 2 R 6 and R 7 are each C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl or together form a carbon chain; R 10 is H, OH, SH, an ether or thioether group, unsubstituted or substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, unsubstituted or substituted amino or unsubstituted or substituted phenyl; R 1 is halogen, CN, NO 2 or CF 3 ; R 2 is H or halogen; R 3 is H, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -cyanoalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, CHO, C 1 -C 6 -alkanoyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkylcarbonyl, unsubstituted or substituted amino, unsubstituted or substituted phenyl or phenyl-C 1 -C 6 -alkyl; R 4 and R 5 are each H, CN, halogen, unsubstituted or substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl or unsubstituted or substituted phenyl; R 5 may additionally be NO 21 CHO, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or unsubstituted or substituted amino, or R 4 and R 5 together form an unsubstituted or substituted carbon chain, with the proviso that R 4 is not CF 3 at the same time as R 5 is H when W is —CH═CH—CO—R 10 where R 10 is C 1 -C 6 -alkoxy or C 3 -C 7 -cycloalkoxy, and the salts and enol eithers of I in which R 3 is H, are used for the desication and defoliation of plants and as insecticides and herbicidees.

  其中X1-X4分别为O或S；W为未取代或取代的—CH═O、—CH═S、—CH═NH、—CH(X3R6)(X4R7)；2R6和R7分别为C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，或共同形成碳链；R10为H、OH、SH、醚或硫醚基，未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、未取代或取代的氨基或未取代或取代的苯基；R1为卤素、CN、NO2或CF3；R2为H或卤素；R3为H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基羰基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤基烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、CHO、C1-C6酰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤基烷基羰基、未取代或取代的氨基、未取代或取代的苯基或苯基-C1-C6烷基；R4和R5分别为H、CN、卤素、未取代或取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或未取代或取代的苯基；R5还可以是NO2、1CHO、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤基烷基羰基、C1-C6烷氧羰基或未取代或取代的氨基，或R4和R5共同形成未取代或取代的碳链，但前提是当W为—CH═CH—CO—R10时，R4不是CF3而R5是H；其中R3为H的盐和烯醇类化合物I用于植物的干燥和落叶，以及作为杀虫剂和除草剂。
• Neue Oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die die neuen Oximäther enthalten und ihre Verwendung
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0092517A1

  公开（公告）日：1983-10-26

  Oximäther der Formel I in welcher n 1 oder 2, R1 und R2 je Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl, R3 und R4 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C4 Halogenalkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4 Halogenalkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C1-C4 Alkylsulfonyl, C1-C4 Halogenalkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkylsulfonyl oder Nitro, R5 und Re einzeln je Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, Phenyl, unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, CI-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, Ci-C4 Halogenalkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C1-C4 Alkylsulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl, C1-C4 Alkylcarbamoyl, Nitro oder Cyan, R5 und R6 zusammen auch eine 2-6-gliedrige Alkylen- oder Alkenylenkette, die durch C1-C4 Alkylreste substituiert sein kann, X Wasserstoff, Halogenalkyl, C1-C6 Cycloalkyl, Carboxyl, Carbamoyl, C1-C4 Alkylcarbonyl, C1-C4 Alkoxycarbonyl, C1-C4 Alkylcarbamoyl bedeuten, vermögen als Gegenmittel oder «Safener» Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Herbiziden zu schützen. Als Kulturen kommen vorzugsweise Sorghum, Getreide, Mais und Reis in Frage.

  式 I 的肟醚 其中 n 为 1 或 2，R1 和 R2 分别为氢或 C1-C4 烷基，R3 和 R4 分别为氢、卤素、C1-C4 烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4 烷氧基、C1-C4 卤代烷氧基、C1-C4 烷硫基、C1-C4 卤代烷硫基、C1-C4 烷基亚磺酰基、C1-C4 烷基磺酰基或硝基，R5 和 Re 分别为氢、C1-C4 卤代烷基亚磺酰基、C1-C4 卤代烷基磺酰基或硝基。C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或硝基，R5 和 Re 各自为氢、C1-C4 烷基、C1-C4 卤代烷基、苯基、未取代或被卤素取代的 CI-C4 烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4 烷氧基、Ci-C4 卤代烷氧基、C1-C4 卤代烷硫基、C1-C4 卤代烷基硫代烷基、C1-C4 卤代烷基磺酰基、C1-C4 卤代烷基磺酰基或硝基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、羧基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基甲酰基、硝基或氰基，R5 和 R6 还可共同形成 2-6 元亚烷基或烯基链，该链可被 C1-C4 烷基、X 氢、卤代烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基取代、卤代烷基、C1-C6 环烷基、羧基、氨基甲酰基、C1-C4 烷基羰基、C1-C4 烷氧基羰基、C1-C4 烷基氨基甲酰基，它们作为解毒剂或 "安全剂"，能保护作物免受除草剂的植物毒性影响。高粱、谷物、玉米和水稻是最合适的作物。

表征谱图