pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)tungsten | 101075-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)tungsten
• 英文别名: Carbon monoxide;thiobenzaldehyde;tungsten
• CAS: 101075-68-7
• 化学式: C₁₂H₆O₅SW
• 分子量: 446.093
• InChiKey: AJCWDZHLQQXONL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)tungsten 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  运动与机械力学：二十一世纪。Kinetische untersuchungen zur [2 + 2]-环加成乙烯基醚和五羰基（硫代苯并乙醛）wolfram（CO）5 W [SC（C 6 H 4 R- p）H]（R H，Me，OMe，Br，Cl ）

  摘要：

  五羰基（硫代苯甲醛）钨配合物（CO）5 W [SC（C 6 H 4 R- p）H] [RH（1A）; 我（1B）; OMe（1C）; Cl（1D）; Br（1E）]与乙烯基醚反应，例如乙基乙烯基醚（2a），异丁基乙烯基醚（2b），甲基异丙烯醚（2c），顺乙基-1-丙烯醚（2d），反乙基-1-丙烯醚（2e），α-甲氧基苯乙烯（2F），α-甲氧基p -甲基苯乙烯（2克）和α-甲氧基-对甲氧基苯乙烯通过[2 + 2]-环加成反应形成金属配位的硫杂环丁烷（3Aa–h，3Ba – 3Ea）。该反应遵循二级动力学：-d [ 1 ] / d t = k 2 [ 1 ] [ 2 ]。对于1A与2a的反应，活化焓很小（ΔH ★= 44（1）kJ mol -1，活化熵（ΔS ★= -146（5）J mol -1 K -1）强烈为负。Δ小号★与1A和1B的硫代羰基C原子可逆加成吡啶的反应熵相当。（CO）5 W

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)86077-u
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylphosphonium mercaptopentacarbonyltungstate 、 N-苄叉苯胺 在 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)tungsten
  参考文献：
  名称：

  Muraoka, Motomu; Yamamoto, Tatsuo; Ajimi, Satoru, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 6, p. 667 - 672

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thiiran-komplexe aus thioketonen und (CO)5W=C(Ph)H bzw. aus diphenyldiazomethan und (CO)5W[S=(Ph)H]
  作者：Helmut Fischer、Kornelia Treier、Ulrike Gerbing

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80135-k

  日期：1992.7

  The benzylidene complex (CO)5W=C(Ph)H reacts with the thioketones S=CR2 (2) (R = Ph (a), C6H4OMe-p (b)), by formal addition of the thioketone to the carbene carbon atom and cyclization, to give the thiirane complexes (CO)5W[R2] (3). 3a is also formed in the reaction of (CO)5W[S=C(Ph)H] with diphenyldiazomethane. The thiirane in 3b can be cleaved intact from the metal with NEt4Br/CH2Cl2 or pyridine/THF

  通过正式添加亚苄基配合物（CO）5 W = C（Ph）H与硫酮S = CR 2（2）（R = Ph（a），C 6 H 4 OMe- p（b））反应硫酮与卡宾碳原子环合，得到硫杂环丁烷配合物（CO）5 W [ R 2 ]（3）。在（CO）5 W [S = C（Ph）H]与二苯基重氮甲烷的反应中也形成3a。可以用NEt 4 Br / CH 2 Cl 2从金属中完整地裂解3b中的硫杂环丁烷 或吡啶/ THF。
• Übergangsmetall-koordinierte heteroalkene als synthesebausteine: Nachweis und charakterisierung einer zwischenstufe der reaktion von thio- und selenoaldehyd-komplexen mit bis(diethylamino)acetylen
  作者：Helmut Fischer、Kornelia Treier、Josef Hofmann

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87123-u

  日期：1990.3

  Pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)- and -(selenobenzaldehyde)tungsten, (CO)5W[XC(Ph)H] [X = S (1a), Se (1b)] react with bis(diethylamino)acetylene, Et2NCCNEt2 (2), by addition of the alkyne to the XC bond under electrocyclic ring opening to give substituted pentacarbonyl(thioacrylamide)- and -(selenoacrylamide)tungsten complexes, (CO)5W[XC(NEt2)C(NEt2)C(Ph)H]. The kinetically controlled reaction

  五羰基（硫代苯甲醛）-和-（硒代苯甲醛）钨，（CO）5 W [XC（Ph）H] [X = S（1a），Se（1b）]与双（二乙基氨基）乙炔，Et 2 NC反应CNEt 2（2），通过加入炔到下电环开环XC键，得到取代的五羰基（硫代丙烯酰胺） -和- （selenoacrylamide）钨络合物，（CO）5 W [XC（NET 2）C（NEt 2）C（Ph）H]。动力学控制的反应产物是Z异构体（相对于CC双键）（3）。在随后的较慢的反应中，3个异构化反应得到电子异构体4。3b的异构化比3a更快。对于3a到4a的异构化，活化的自由焓ΔG ≠为102 kJ / mol（在40°C的CD 3 COCD 3中）。分离复合物3a，并通过X射线衍射研究确定其结构。
• Thietane and selenetane complexes by thermal cycloaddition of vinyl ethers to transition metal coordinated thio- and seleno-aldehydes
  作者：Helmut Fischer、Claudia Kalbas、Ulrike Gerbing

  DOI：10.1039/c39920000563

  日期：——

  Pentacarbonyl tungsten coordinated thio- and seleno-benzaldehydes react with vinyl ethers by regiospecific addition of the CC to the XC bond of the heteroaldehydes to form thietane and selenetane complexes, respectively.

  五羰基钨与硫代苯甲醛和硒代苯甲醛反应，通过异醛的CC到XC键的特定位置加成，分别形成硫杂环丁烷和硒杂环丁烷络合物。
• Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetall-komplex-reaktionen
  作者：Helmut Fischer

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80235-3

  日期：1988.5

  The pentacarbonyl(thioaldehyde), -(selenoaldehyde), and -(selenoketone)complexes (CO)5M[XC(Ph)R] (I) (M = Cr, X = Se, R = Ph; M = W, X = S, R = H; M = W, X = Se, R = H, Ph, C6H4Br-p, C6H4Me-p, C6H4NMe2-p react with dienes such as cyclopentadiene, trans-1-methyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3-cyclohexadiene via [4 + 2]-cycloaddition to give metal-coordinated

  五羰基（硫醛），-（硒醛）和-（硒酮）配合物（CO）5 M [XC（Ph）R]（I）（M = Cr，X = Se，R = Ph; M = W ，X = S，R = H； M = W，X = Se，R = H，Ph，C 6 H 4 Br- p，C 6 H 4 Me- p，C 6 H 4 NMe 2 - p与二烯反应如环戊二烯，反式-1-甲基-1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-环己二烯通过[4 + 2] -环加成反应生成金属配位的噻吩和硒杂环，反应遵循二级动力学：-d [I] / d t = k2 [I]·[diene]。活化焓ΔH ≠小（46至28.7 kJ / mol），并沿着亚硒酮，硫醛，硒醛复合物系列降低。活化熵ΔS ≠强负值（-144至-147 J /（mol K），与络合物类型无关。与环戊二烯反应的速率常数k 2随（Y）中Y的给体容量增加而明显降低。
• Fischer, Helmut; Treier, Kornelia; Troll, Carsten, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 9, p. 883 - 890
  作者：Fischer, Helmut、Treier, Kornelia、Troll, Carsten

  DOI：——

  日期：——