2-((trimethylsilyl)methyl)phenol | 101145-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-((trimethylsilyl)methyl)phenol
• 英文别名: 2-(Trimethylsilylmethyl)phenol
• CAS: 101145-01-1
• 化学式: C₁₀H₁₆OSi
• 分子量: 180.322
• InChiKey: GITQQFBCAHGHOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)methyl)phenol 在 丙酮 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基甲基）芳基磺酸盐和磷酸盐光催化生成二氢甲苯的竞争途径

  摘要：

  探索了由芳基磺酸盐和磷酸盐光化学生成α，n-二氢甲苯二基自由基的范围及其化学性质。通过以三重态从底物上酯阴离子的杂化裂解，对邻和对（三甲基甲硅烷基甲基）苯基三氟甲磺酸酯进行辐照，可以有效地获得热不可及的α，2-和α，4-中间体。形成三重态苯基阳离子，从中损失三甲基甲硅烷基阳离子可提供所需的双自由基（3 Me 3 SiCH 2 C 6 H 4 -OZ→ 3 Me 3 SiCH 2 C 6 H4 + →交通⋅ CH 2 C ^ 6 ħ 4 ⋅）。需要三重态敏化，为此始终使用丙酮。直接照射引线，相反，到光弗里斯片段化（1我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ø-Z→我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ö ⋅ + Z ⋅）。对于甲磺酸酯，酯的裂解较不方便，与三联体的进一步竞争是直接脱甲硅烷基化。虽然效率差，但也可以从相应的磷酸盐获得二氢甲苯。

  DOI：

  10.1002/chem.201404787
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 2-((trimethylsilyl)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过 o-Quinol 二聚体的 Retro Diels-Alder 反应从 o-Quinols 重排为多取代的邻苯二酚

  摘要：

  自 1958 年以来，邻羟基苯酚的 1,2-重排一直是一个长期未解决的问题。尽管重排预计可用于儿茶酚衍生物的合成，但它受到许多竞争反应的阻碍，并且尚未开发为有用的方法。在这里，我们通过第一次系统彻底的调查成功地解决了这个问题，将 1,2-重排确定为与邻羟基苯酚二聚体的逆 Diels-Alder 反应的级联反应。这是合成用作生物活性化合物和材料分子的合成构件的取代儿茶酚的有用策略。○- 喹啉二聚体是通过改进取代酚的氧化羟基化反应合成的，然后是自发的 Diels-Alder 反应。然后二聚体经历逆Diels-Alder反应以再生邻羟基喹啉，然后在中性加热条件下在适当的温度下根据迁移取代基进行1,2-重排，以良好的产率提供取代的儿茶酚。通过控制反应温度，可以最大限度地减少竞争反应，例如取代基的消除或 α-酮醇重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220025

文献信息

• 4,5-Dimethyl-2-Iodoxybenzenesulfonic Acid Catalyzed Site-Selective Oxidation of 2-Substituted Phenols to 1,2-Quinols
  作者：Muhammet Uyanik、Tatsuya Mutsuga、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201612463

  日期：2017.3.27

  dearomatization of 2‐substituted phenols to either 1,2‐benzoquinols or their cyclodimers, catalyzed by 4,5‐dimethyl‐2‐iodoxybenzenesulfonic acid with Oxone, has been developed. Natural products such as biscarvacrol and lacinilene C methyl ether could be synthesized efficiently under mild reaction conditions. Furthermore, both the reaction rate and site selectivity could be further improved by the introduction of

  已开发了由4,5-二甲基-2-碘氧基苯磺酸与Oxone催化的2-取代酚选择性地羟基化脱芳香化为1,2-苯并喹啉或其环二聚体。在温和的反应条件下，可以有效地合成天然产物，例如联萘香酚和乳香油基C甲醚。此外，通过在苯酚的2位引入三烷基甲硅烷基甲基取代基，可以进一步提高反应速度和位点选择性。通过[4 + 2]环加成级联反应可以将相应的1,2-喹诺酚转化为各种有用的结构基序。
• Preparation and reactions of dianions from cresols
  作者：Robert B. Bates、Teruna J. Siahaan

  DOI：10.1021/jo00359a010

  日期：1986.5
• BATES, R. B.;SIAHAAN, TERUNA, J., J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 9, 1432-1434
  作者：BATES, R. B.、SIAHAAN, TERUNA, J.

  DOI：——

  日期：——
• Competing Pathways in the Photogeneration of Didehydrotoluenes from (Trimethylsilylmethyl)aryl Sulfonates and Phosphates
  作者：Stefano Crespi、Davide Ravelli、Stefano Protti、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/chem.201404787

  日期：2014.12.22

  The scope of the photochemical generation of α,n‐didehydrotoluene diradicals from aryl sulfonates and phosphates and their chemistry are explored. The thermally inaccessible α,2‐ and α,4‐ intermediates are efficiently obtained by irradiation of ortho‐ and para‐(trimethylsilylmethyl)phenyl triflates through heterolytic splitting of the ester anion from the substrate in the triplet state. Triplet phenyl

  探索了由芳基磺酸盐和磷酸盐光化学生成α，n-二氢甲苯二基自由基的范围及其化学性质。通过以三重态从底物上酯阴离子的杂化裂解，对邻和对（三甲基甲硅烷基甲基）苯基三氟甲磺酸酯进行辐照，可以有效地获得热不可及的α，2-和α，4-中间体。形成三重态苯基阳离子，从中损失三甲基甲硅烷基阳离子可提供所需的双自由基（3 Me 3 SiCH 2 C 6 H 4 -OZ→ 3 Me 3 SiCH 2 C 6 H4 + →交通⋅ CH 2 C ^ 6 ħ 4 ⋅）。需要三重态敏化，为此始终使用丙酮。直接照射引线，相反，到光弗里斯片段化（1我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ø-Z→我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ö ⋅ + Z ⋅）。对于甲磺酸酯，酯的裂解较不方便，与三联体的进一步竞争是直接脱甲硅烷基化。虽然效率差，但也可以从相应的磷酸盐获得二氢甲苯。
• 1,2-Rearrangement from<i>o</i>-Quinols to Multisubstituted Catechols<i>via</i>Retro Diels-Alder Reaction of<i>o</i>-Quinol Dimers
  作者：Riichi Hashimoto、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Shuhei Higashibayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20220025

  日期：2022.4.15

  useful for syntheses of catechol derivatives, it is hampered by many competing reactions and has not been developed as a useful methodology. Here, we succeeded in settling this problem by a first systematic thorough investigation, establishing the 1,2-rearrangement as a cascade reaction with a retro Diels-Alder reaction from o-quinol dimers. This is a useful strategy for syntheses of substituted catechols

  自 1958 年以来，邻羟基苯酚的 1,2-重排一直是一个长期未解决的问题。尽管重排预计可用于儿茶酚衍生物的合成，但它受到许多竞争反应的阻碍，并且尚未开发为有用的方法。在这里，我们通过第一次系统彻底的调查成功地解决了这个问题，将 1,2-重排确定为与邻羟基苯酚二聚体的逆 Diels-Alder 反应的级联反应。这是合成用作生物活性化合物和材料分子的合成构件的取代儿茶酚的有用策略。○- 喹啉二聚体是通过改进取代酚的氧化羟基化反应合成的，然后是自发的 Diels-Alder 反应。然后二聚体经历逆Diels-Alder反应以再生邻羟基喹啉，然后在中性加热条件下在适当的温度下根据迁移取代基进行1,2-重排，以良好的产率提供取代的儿茶酚。通过控制反应温度，可以最大限度地减少竞争反应，例如取代基的消除或 α-酮醇重排。