4-fluoro-N-(phenylmethylene)- benzenamine | 83306-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-fluoro-N-(phenylmethylene)- benzenamine
• 英文别名: (E)-N-benzylidene-4-fluorobenzenamine；(E)-1-phenyl-N-(4-fluorophenyl)methanimine；(E)-N-(4-fluorophenyl)-1-phenylmethanimine；4-fluoro-N-[(E)-phenylmethylidene]aniline；(E)-N-benzylidene-4-fluoroaniline
• CAS: 83306-62-1
• 化学式: C₁₃H₁₀FN
• 分子量: 199.228
• InChiKey: OEJZOCTWYUFFNN-XNTDXEJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-N-(phenylmethylene)- benzenamine 在 苯硅烷 、 dichloro-[1-(3-methoxybenzyl)-3-(methyl)benzimidazole-2-ylidene](p-cymene)ruthenium(II) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到N-苄基-4-氟苯胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯络合物用于亚胺的化学选择还原和醛和酮的还原胺化

  摘要：

  在室温下，通过束缚和不束缚的半三明治钌N-杂环卡宾（NHC）络合物可有效催化亚胺化学选择性还原为仲胺。未束缚的Ru-NHC络合物比束缚的络合物作为减少醛亚胺和酮亚胺的催化剂更有效。使用最好的无束缚配合物作为催化剂，使用一系列亚胺探讨了对反应的电子和空间要求。通过以多种方式进行分子间和分子内竞争反应，测试了催化剂对亚胺还原的化学选择性。该催化剂在厌氧条件下具有很高的TON和TOF。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000069
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-氟苯胺盐酸盐 在 [polymer-NMe₃]⁺[RuO₄]^- N-甲基吗啉 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.2h， 以92%的产率得到4-fluoro-N-(phenylmethylene)- benzenamine
  参考文献：
  名称：

  使用聚合物负载的亚砜（PSS）和聚合物负载的高铝酸盐（PSP）将胺转化为胺：吡咯并[ 2,1- c ] [1,4]苯并二氮杂Synthesis的合成

  摘要：

  通过使用聚合物负载的试剂，已经开发了一种将仲胺氧化为相应的亚胺的有效方法。该协议已被扩展用于生成取代的吡咯并[2,1-c] [1,4]苯并二氮杂衍生物的组合文库，并提供了快速，清洁的制备方法，而无需使用常规的纯化技术。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505261

文献信息

• Cooperative catalysis of molybdenum with organocatalysts for distribution of products between amines and imines
  作者：Di Wu、Qingqing Bu、Cheng Guo、Bin Dai、Ning Liu

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111415

  日期：2021.3

  Multi-amino groups and nitrogen donors compound was discovered as an organocatalyst for N-alkylation of alcohols with amines in the presence of Mo(CO)6. The Mo(CO)6/organocatalyst binary system has shown to be a highly active catalyst for the N-alkylation reaction between alcohols and amines with excellent tolerance of variable starting materials bearing different functional groups. Of particular note

  发现了多氨基和氮供体化合物作为在Mo（CO）6存在下醇与胺的N-烷基化反应的有机催化剂。Mo（CO）6 /有机催化剂二元体系已经显示出是用于醇和胺之间的N-烷基化反应的高活性催化剂，并且对带有不同官能团的可变原料具有优异的耐受性。特别值得注意的是，该方法在合成N-烷基化胺或亚胺方面具有优越的选择性，该选择性可以通过反应温度来控制。通过控制实验阐明了Mo（CO）6与有机催化剂结合的协同催化机理。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Imines and Esters from Benzyl Alcohols and Nitroarenes: Change in Catalyst Reactivity Depending on the Presence or Absence of the Phosphine Ligand
  作者：Taemoon Song、Ji Eun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00197

  日期：2018.4.6

  catalyzes the reductive N-alkylation of aryl nitro compounds with alcohols by a borrowing-hydrogen strategy to afford the corresponding imine products in good to excellent yields. In the absence of xantphos, the [Rh(COD)Cl]2/Cs2CO3 catalytic system behaves as an effective catalyst for the dehydrogenative coupling of alcohols to esters, with nitrobenzene as a hydrogen acceptor. The reactivity of the

  [Rh（COD）Cl] 2 / xantphos / Cs 2 CO 3系统通过借位氢策略有效催化芳基硝基化合物与醇的还原性N-烷基化，从而以良好或优异的收率提供相应的亚胺产品。在不存在黄药的情况下，[Rh（COD）Cl] 2 / Cs 2 CO 3催化体系可作为醇与酯脱氢偶联的有效催化剂，硝基苯为氢受体。铑催化体系的反应性可以很容易地控制以选择性地提供亚胺或酯。
• Enantioselective and Regiodivergent Functionalization of<i>N-</i>Allylcarbamates by Mechanistically Divergent Multicatalysis
  作者：Edward Richmond、Ismat Ullah Khan、Joseph Moran

  DOI：10.1002/chem.201602792

  日期：2016.8.22

  A pair of mechanistically divergent multicatalytic reaction sequences has been developed consisting of nickel‐catalyzed isomerization of N‐allylcarbamates and subsequent phosphoric‐acid‐catalyzed enantioselective functionalization of the resulting intermediates. By appropriate selection of reaction partners, in situ generated imines and ene‐carbamates are mechanistically partitioned to yield opposing

  已开发出一对机理不同的多催化反应序列，包括N烯丙基氨基甲酸酯的镍催化异构化以及随后的磷酸催化的中间体的对映选择性官能化。通过反应伙伴的适当选择，在原位产生的亚胺和烯氨基甲酸酯被机械地划分，以产生相对的官能化产物。芳烃亲核体的对映选择性Friedel-Crafts反应可实现形式化的α-官能化，从而得到受保护的α-芳基胺，而对映选择性Povarov- [4 + 2]环加成反应则可通过与二丙胺类亲电试剂进行反应而实现正式的β-官能化。
• Rapid synthesis of quinoline-4-carboxylic acid derivatives from arylimines and 2-substituted acrylates or acrylamides under indium(iii) chloride and microwave activations. Scope and limitations of the reaction
  作者：Dorothée Duvelleroy、Cécile Perrio、Olivier Parisel、Marie-Claire Lasne

  DOI：10.1039/b509400c

  日期：——

  quinoline-4-carboxylic acid derivatives has been achieved by reaction of 2-methoxy acrylates or acrylamides with N-arylbenzaldimines in acetonitrile under InCl3 catalysis and microwave irradiation. Isolated yields up to 57% within 3 min have been obtained. The Lewis acid and the microwave activation appeared as crucial parameters for the reaction. The role of indium chloride and ytterbium triflate was specified

  在InCl3催化和微波辐射下，2-甲氧基丙烯酸酯或丙烯酰胺与N-芳基苯甲二胺在乙腈中的反应已实现了喹啉-4-羧酸衍生物的快速合成。在3分钟内获得了高达57％的分离产率。路易斯酸和微波活化似乎是反应的关键参数。使用13 C NMR数据和模型理论研究确定了氯化铟和三氟甲磺酸的作用。
• Photo-induced reductive cross-coupling of aldehydes, ketones and imines with electron-deficient arenes to construct aryl substituted alcohols and amines
  作者：Zan Liu、Xiaolei Nan、Tao Lei、Chao Zhou、Yang Wang、Wenqiang Liu、Bin Chen、Chenho Tung、Lizhu Wu

  DOI：10.1016/s1872-2067(17)62896-1

  日期：2018.3

  Abstract Umpolung reactions of C=X bonds (X = O, N) are valuable ways of constructing new C–C bonds, which are sometimes difficult to be constructed using traditional synthetic pathways. Classical polarity inversion of C=X bonds (X = O, N) usually requires air or moisture-sensitive and strong reducing agents, which limit the feasibility of substrate scope. Herein we describe a photo-induced reductive

  摘要 C=X 键 (X = O, N) 的 Umpolung 反应是构建新 C-C 键的有价值的方法，而使用传统的合成途径有时难以构建。C=X键（X=O，N）的经典极性反转通常需要对空气或湿气敏感的强还原剂，这限制了底物范围的可行性。在此，我们描述了醛、酮和亚胺与缺电子芳烃（芳族腈）在可见光下使用 fac-Ir(ppy)3 作为光催化剂和二异丙基乙胺 (DIPEA) 作为末端还原剂的光诱导还原交叉偶联反应辐照。温和的条件和高产率意味着这种新的极性反转策略可用于芳基取代的醇和胺。