与天然核苷相比,其核碱基位于异头物中心,我们报道了在1'-异头物氧处具有
膦酸酯官能团的戊
吡喃糖苷核苷的合成。从开始升-arabinose,关键功能化升-
甘油-和升-赤制备了5-戊
吡喃糖
碳水化合物合成子,并通过核碱基掺入和膦酰基甲基化反应将其进一步精加工成最终的六元环核苷。NMR分析表明,这些核苷
膦酸酯以构象异构体的形式存在于溶液中,主要采用一种椅结构,其中碱基部分位于赤道位置。这样的构象防止了不利的1,3-双轴空间和电子相互作用。值得注意的是,在与胸腺
嘧啶类似物的途中利用的Vorbrüggen糖基化步骤的立体
化学结果清楚地表明,与在使用受保护的
呋喃糖前体的核苷合成过程中通常观察到的情况相反,没有嵌合助剂。