2-(3-methylbut-3-enyl)benzaldehyde | 1101859-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-methylbut-3-enyl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-(3-Methylbut-3-enyl)benzaldehyde
• CAS: 1101859-09-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: MTWFFLAYVWDCLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbut-3-enyl)benzaldehyde 在 2-氨基-3-甲基吡啶 、 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 苯胺 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 盐酸 作用下， 以 2,3,4-三氟甲苯 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.17h， 以81%的产率得到7-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  协同催化方法进行分子内加氢酰化

  摘要：

  形成六元和七元环酮的加氢酰化的现有实例需要嵌入的螯合基团或其他底物设计策略来规避竞争性醛脱羰。协同催化策略使双取代烯烃的分子内加氢酰化反应可形成七元环和六元环，而无需嵌入基质的螯合基团。

  DOI：

  10.1021/jo300779q
• 作为产物：
  描述：

  2-溴溴苄 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-(3-methylbut-3-enyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铱（I）催化烯烃的分子内烃化：有效进入带有四级立体中心的循环系统

  摘要：

  描述了一种催化，多功能且原子经济的CH功能化过程，该过程提供了多种以甲基取代的季位立体中心为特征的环状系统。该方法依赖于使用阳离子Ir I-双膦催化剂，该催化剂可促进羧酰胺辅助的烯烃C（sp 2）-H键的活化，然后外环化成束缚的1，1-二取代的烯烃。还介绍了该方法对芳族和杂芳族CH键的扩展以及对映选择性变体的开发。

  DOI：

  10.1002/anie.201705105

文献信息

• Synthesis of Five- and Six-Membered Benzocyclic Ketones through Intramolecular Alkene Hydroacylation Catalyzed by Nickel(0)/N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yoichi Hoshimoto、Yukari Hayashi、Haruka Suzuki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201206186

  日期：2012.10.22

  Getting some closure: Mechanistic studies supported the participation of an oxanickelacycle complex in the hydroacylation step of the title reaction, which proceeds without decarbonylation even in the absence of well‐known chelation assistance by heteroatoms.

  得到一些封闭：机理研究支持了氧杂环丙烷合成物参与标题反应的加氢酰化步骤，该步骤即使不存在众所周知的杂原子螯合辅助，也不会脱羰。
• A New Method for the Synthesis of Medium- and Large-Sized Carbocycles
  作者：Keiichi Masuya、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1055/s-1999-2696

  日期：1999.5

  A new synthetic method for medium and large-sized carbocycles has been developed. An acyclic compound having an olefin moiety and a 3-(methylthio)allyl acetate moiety at each of the terminal positions was designed as a cyclization precursor. The corresponding allyl cation intermediate, which was generated by treatment with EtAlCl2, underwent cyclization via an intramolecular addition reaction. The ring size of the product, which depends on the reaction site of the allyl cation, can be controlled by changing the nucleophilicity of the terminal olefin moiety.

  一种新的合成方法已用于中、大型碳环。一种无环化合物在末端位置分别具有烯烃基团和3-(甲基硫代)烯丙基乙酸酯基团，被设计为环化前体。相应的烯丙基阳离子中间体通过EtAlCl2处理生成，并通过分子内加成反应进行环化。产物的环数取决于烯丙基阳离子的反应位点，可通过改变末端烯烃基团的亲核性来控制。
• Watson, Iain D. G.; Ritter, Stefanie; Toste, F. Dean, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2056 - 2057
  作者：Watson, Iain D. G.、Ritter, Stefanie、Toste, F. Dean

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Carbon−Carbon σ Bond Activation: An Intramolecular Carbo-Acylation Reaction with Acylquinolines
  作者：Ashley M. Dreis、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/ja8066308

  日期：2009.1.21

  Carbon-carbon sigma-bond activation is a contemporary challenge for organometallic chemistry and catalysis. Herein, we disclose a new alkene carboacylation reaction initiated by quinoline-directed, rhodium-catalyzed C-C sigma bond activation. The alkene carboacylation allows for the construction of all-carbon quaternary centers, with a broad substrate scope, providing access to carbocyclic and heterocyclic ring systems in good to excellent yields.
• Iridium(I)-Catalyzed Intramolecular Hydrocarbonation of Alkenes: Efficient Access to Cyclic Systems Bearing Quaternary Stereocenters
  作者：David F. Fernández、Moisés Gulías、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.201705105

  日期：2017.8.1

  wide variety of cyclic systems featuring methyl-substituted quaternary stereocenters is described. The method relies on the use of a cationic IrI–bisphosphine catalyst, which promotes a carboxamide-assisted activation of an olefinic C(sp2)−H bond followed by exo-cyclization to a tethered 1,1-disubstituted alkene. The extension of the method to aromatic and heteroaromatic C−H bonds, as well as developments

  描述了一种催化，多功能且原子经济的CH功能化过程，该过程提供了多种以甲基取代的季位立体中心为特征的环状系统。该方法依赖于使用阳离子Ir I-双膦催化剂，该催化剂可促进羧酰胺辅助的烯烃C（sp 2）-H键的活化，然后外环化成束缚的1，1-二取代的烯烃。还介绍了该方法对芳族和杂芳族CH键的扩展以及对映选择性变体的开发。