sodium diethyl methylmalonate | 62116-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: sodium diethyl methylmalonate
• CAS: 62116-54-5
• 化学式: C₈H₁₃NaO₄
• 分子量: 196.179
• InChiKey: NTHOIGUTVQWXLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.87
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium diethyl methylmalonate 在 碘 作用下， 生成 2,2,3,3-tetraethylcarboxybutane
  参考文献：
  名称：

  Bischoff; Rach, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1886, vol. 234, p. 57

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 sodium diethyl methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  氢芳烃的碳 13 磁共振。二、四氢萘和四氢蒽及其甲基衍生物的构象

  摘要：

  已获得 36 种甲基化四氢萘和四氢蒽的碳 13 化学位移数据。对明确构象的化合物的环碳进行了最小二乘回归分析，以确定两个不同脂肪族位置的甲基取代参数，结果已用于估计构象移动化合物的平衡位置。得出的结论是，1-甲基萘满在室温下以基本相同的构象异构体存在，但 2-甲基衍生物主要由具有赤道甲基的构象支配。将取代基参数与先前为甲基化环己烷确定的参数进行比较。对甲基化学位移的类似分析没有成功，部分原因是饱和环的高度柔性。

  DOI：

  10.1021/ja00350a042

文献信息

• Reactivity of new precursors of quinone methides
  作者：Bernard Loubinoux、Joseph Miazimbakana、Philippe Gerardin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99619-9

  日期：1989.1

  The azidomethylene protecting group allows the synthesis of unstable phenolic compounds which are used as quinone methide precursors in the alkylations of alcohols, phenols, azide, thiophenol, amines, enols and enolates.

  叠氮基亚甲基保护基团允许合成不稳定的酚类化合物，在醇，酚，叠氮化物，硫酚，胺，烯醇和烯醇化物的烷基化中用作醌甲基化物前体。
• Novel 2-Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Malonic Esters to Alkynyl Imines
  作者：Iwao Hachiya、Kana Ogura、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/ol026283c

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] A novel 2-pyridone synthesis via nucleophilic addition of malonic esters to alkynyl imines has been developed. The reaction of dialkylalkyl sodiomalonates with alkynyl imines provided 2-pyridones in good to excellent yields.

  [反应：见正文]已经开发了通过丙二酸酯的亲核加成到炔基亚胺上的新颖的2-吡啶酮合成方法。磺基丙二酸二烷基烷基烷基酯与炔基亚胺的反应以良好至优异的产率提供了2-吡啶酮。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Total synthesis of racemic lasidiol via intramolecular [4+3] cycloaddition
  作者：Günter Kreiselmeier、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02296-0

  日期：2000.2

  Lasidiol, a sesquiterpenoid with a carotane skeleton, and its 8a-epimer have been synthesized in 12 steps starting from 2-methylfuran. Key elements in the synthesis are constructions of the carbon framework in an intramolecular [4+3] cycloaddition and cleavage of the epoxy-bridge by reductive elimination with sodium naphthalenide after reduction and hydrogenation of the bromo-substituted cycloadducts

  从2-甲基呋喃开始，已分12步合成了具有二醇骨架的倍半萜类化合物Lasidiol及其8a-顶基。合成中的关键元素是在分子内[4 + 3]环加成中的碳骨架结构，以及在溴取代的环加合物还原和氢化后，通过萘化钠的还原消除反应，裂解环氧桥的方法。
• N-(2-Methylinden-4-yl)pyrrole as a heterocyclic analog of 2-methyl-4-arylindene. Synthesis of [μ-SiMe2(η5-2-Me-4-(2,4-Me2C4H2N)Ind)2]ZrCl2
  作者：P. V. Ivchenko、N. B. Ivchenko、I. E. Nifant’ev

  DOI：10.1007/s11172-009-0060-0

  日期：2009.3

  A unique strategy for the synthesis of 2-methyl-4-arylindenes was tested for 1-(4-indenyl)-pyrrole. The procedure includes the Paal—Knorr synthesis of a nonsymmetric arylhetaryl fragment followed by intramolecular acylation. The zirconium complex of the 2-methyl-4-arylindenyl type containing the 1-pyrrolyl substituent was synthesized.

  一种合成2-甲基-4-芳基茚的独特策略被应用于1-(4-茚基)-吡咯。该过程包括对不对称芳基杂环片段的Paal—Knorr合成，随后进行分子内酰化。合成了含有1-吡咯基取代基的2-甲基-4-芳基茚的锆复合物。