ethyl 2-(p-toluenesulfonyl)acrylate | 134993-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(p-toluenesulfonyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-methylphenyl)sulfonylprop-2-enoate
• CAS: 134993-72-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: WRPNTLRQTQLFTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  416.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyl)ethene 、 ethyl 2-(p-toluenesulfonyl)acrylate 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以34%的产率得到ethyl r-1-(p-toluenesulfonyl)-c-2-[(phenylseleno)(trimethylsilyl)methyl]-1-cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [2 + 1] Cycloaddition Reactions of a 1-Seleno-2-silylethene to 2-Sulfonylacrylates:  Stereoselective Synthesis of Sulfone-Substituted Cyclopropanes

  摘要：

  Reaction of 1-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyl)ethene 1 and methyl or ethyl 2-p-toluene- or benzene-sulfonylacrylates 3 in the presence of SnCl4 at -78 degrees C gave sulfone-substituted cyclopropanes 4 as single stereoisomers. The structure of one of these crystalline cyclopropane products was elucidated by X-ray crystallographic analysis. The relative stereochemistry of the cyclopropane ring carbon (C-2) and selenosilylmethyl group was determined as R,R and S,S, which is consistent with previous mechanical considerations and the NOE determination. 2-Sulfinyl acrylate 2 did not undergo this cycloaddition. The difference in reactivity of the sulfoxide 2 and sulfones 3 toward 1 was explained by comparison of LUMO levels of 2-SnCl4 and 3-SnCl4 complexes and activation energies in the synclinal addition of 1 to the complexes.

  DOI：

  10.1021/jo9911591
• 作为产物：
  描述：

  2-氯丙酸乙酯 在 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 2-(p-toluenesulfonyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  [2 + 1] Cycloaddition Reactions of a 1-Seleno-2-silylethene to 2-Sulfonylacrylates:  Stereoselective Synthesis of Sulfone-Substituted Cyclopropanes

  摘要：

  Reaction of 1-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyl)ethene 1 and methyl or ethyl 2-p-toluene- or benzene-sulfonylacrylates 3 in the presence of SnCl4 at -78 degrees C gave sulfone-substituted cyclopropanes 4 as single stereoisomers. The structure of one of these crystalline cyclopropane products was elucidated by X-ray crystallographic analysis. The relative stereochemistry of the cyclopropane ring carbon (C-2) and selenosilylmethyl group was determined as R,R and S,S, which is consistent with previous mechanical considerations and the NOE determination. 2-Sulfinyl acrylate 2 did not undergo this cycloaddition. The difference in reactivity of the sulfoxide 2 and sulfones 3 toward 1 was explained by comparison of LUMO levels of 2-SnCl4 and 3-SnCl4 complexes and activation energies in the synclinal addition of 1 to the complexes.

  DOI：

  10.1021/jo9911591

文献信息

• [EN] NOVEL PROCESS FOR MANUFACTURING COMPOUNDS WITH VALUABLE PHARMACOLOGICAL PROPERTIES AND NEW INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE MANUFACTURE OF THESE COMPOUNDS
  申请人：BOEHRINGER MANNHEIM GMBH

  公开号：WO1991006533A1

  公开（公告）日：1991-05-16

  (DE) Es wird ein neues Herstellungsverfahren für Verbindungen der allgemeinen Formel (II), in welcher R1 einen gegebenenfalls mit Halogen, geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Niederalkyl, C1-C6-Niederalkoxy oder Trifluormethyl substituierten Aryl- oder Aryloxyrest, R2 Wasserstoff, A' einen Valenzstrich oder eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen, und R3 eine Arylgruppe, wobei der jeweilige Arylrest gegebenenfalls mit Halogen, geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Niederalkyl, C1-C6-Niederalkoxy oder Trifluormethyl substituiert sein kann, bedeuten, sowie deren physiologisch unbedenklichen Salzen, Estern und Amiden, beschrieben durch Umsetzung von Acrylestern mit reaktiven metallorganischen Verbindungen sowie entsprechende Zwischenprodukte.(EN) The description relates to a novel process for manufacturing compounds of the general formula (II), in which R1 is an aryl or aryl residue substituted with halogen, straight-chain or branched C1-C6-lower alkyl, C1-C6-lower alkoxy or trifluoromethyl; R2 is hydrogen; A' is a valency line or a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkylene group with 1-5 carbon atoms; and R3 is an aryl group; wherein the aryl residue concerned may be substituted with halogen, straight-chain or branched C1-C6-lower alkyl, C1-C6-lower alkyloxy or trifluoromethyl; and their physiologically acceptable salts, esters and amides; by the reaction of acrylic esters with reactive metal organic compounds, and corresponding intermediate products.(FR) Il est décrit un nouveau procédé de fabrication de composés de formule générale (II), dans laquelle R1 représente un résidu aryle ou aryloxy substitué le cas échéant par un halogène, un alkyle inférieur en C1-C6, un alkoxy inférieur en C1-C6 à chaîne droite ou ramifiée, ou un trifluorométhyle, R2 est un hydrogène, A' est une valence libre ou un groupe alkylène de 1 à 5 atomes de carbone, saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifié, et R3 est un groupe aryle, chaque résidu aryle pouvant être substitué le cas échéant par un halogène, un alkyle inférieur en C1-C6, un alkoxy inférieur en C1-C6 à chaîne droite ou ramifié, ou un trifluorométhyle, ainsi que de leurs sels, esters et amides physiologiquement acceptables, par réaction d'esters acryliques avec des composés organo-métalliques réactifs, ainsi que les produits intermédiaires correspondants.

  一种新的合成工艺，用于制造具有通用式（II）的有机化合物。在这些化合物中，R1代表一个苯基或苯基残基，经可能含卤素、直链或分枝的C1-C6-低级烷基、C1-C6-低级氧基或三氟甲基取代。R2代表氢。A’代表双键或直链、分枝、饱和或不饱和的1-5碳原子的二元基或三元基。R3代表一个苯基，其中苯基残基可能经上述可能取代基取代。此外，还包括这些化合物（包括生理上无害的盐、酯和胺）及其类似物。 首先，此描述涉及使用丙烯酸酯与活性金属有机化合物之间的反应，进而制备具有通用式（II）的有机化合物。在这一过程中，生成各种中间产物，该过程也被用来制备上述类似物。 其次，法文描述提到了合成该类化合物的过程，其中使用丙烯酸酯与活性金属有机化合物发生反应。该描述不仅限于合成特定omer混合物，亦涵盖了类似物、酯和胺的生产。反应生成的中间体可能需要进一步的优化。 在所有的描述中，包含反应式和各种中间体的描述都采用了比较复杂的术语，特别是德文部分，所确定的成语和短语有所不同。这些描述在中文中的准确翻译，以及他们如何被译为简明扼要的解释，可能需要具体知识背景下的深入理解。 为了确保翻译的准确性，应考虑到所有给定的化学结构和其替换基团。所有的辛苦工作应转化为有条理和精确的中文表达。这些化学结构的正确翻译将有助于确保目标中文读者理解合成过程的技术细节和复杂性。
• [2 + 1] Cycloaddition Reactions of a 1-Seleno-2-silylethene to 2-Sulfonylacrylates:  Stereoselective Synthesis of Sulfone-Substituted Cyclopropanes
  作者：Shoko Yamazaki、Yuichiro Yanase、Etsuko Tanigawa、Shinichi Yamabe、Hatsue Tamura

  DOI：10.1021/jo9911591

  日期：1999.12.1

  Reaction of 1-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyl)ethene 1 and methyl or ethyl 2-p-toluene- or benzene-sulfonylacrylates 3 in the presence of SnCl4 at -78 degrees C gave sulfone-substituted cyclopropanes 4 as single stereoisomers. The structure of one of these crystalline cyclopropane products was elucidated by X-ray crystallographic analysis. The relative stereochemistry of the cyclopropane ring carbon (C-2) and selenosilylmethyl group was determined as R,R and S,S, which is consistent with previous mechanical considerations and the NOE determination. 2-Sulfinyl acrylate 2 did not undergo this cycloaddition. The difference in reactivity of the sulfoxide 2 and sulfones 3 toward 1 was explained by comparison of LUMO levels of 2-SnCl4 and 3-SnCl4 complexes and activation energies in the synclinal addition of 1 to the complexes.