1-chloro-2-methyl-4-nitrosobenzene | 127717-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-methyl-4-nitrosobenzene
• 英文别名: 2-chloro-5-nitrosotoluene
• CAS: 127717-82-2
• 化学式: C₇H₆ClNO
• 分子量: 155.584
• InChiKey: FEFPJTNHRJIYJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-87 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  250.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Lithium hydroxypyruvate 、 1-chloro-2-methyl-4-nitrosobenzene 在 magnesium(II) chloride hexahydrate 、 焦磷酸硫胺素 、 transketolase from Geobacillus stearothermopilus L₃₈₂N/D₄₇₀S mutant 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以37%的产率得到N-(4-chloro-3-methylphenyl)-N,2-dihydroxyacetamide
  参考文献：
  名称：

  转酮酶催化合成N-芳基羟肟酸

  摘要：

  异羟肟酸是一种金属螯合化合物，具有重要的生物活性，包括抗肿瘤作用。我们最近设计了来自Geobacillus stearothermopilus (TK gst ) 的转酮醇酶，以将苯甲醛转化为非天然受体底物。认识到与亚硝基苯的结构和电子相似性，我们研究了 TK 催化的亚硝基芳烃转化为N-芳基化异羟肟酸。在这里，我们证明了这种多功能 TK gst酶的野生型和变体确实诱导各种p-、m-和o-取代的亚硝基芳烃的快速生物催化转化，以产生各种相应的N-芳基异羟肟酸通过产生碳-氮而不是碳-碳键。通过改变供体组分，例如羟基丙酮酸或丙酮酸，可以引入进一步的结构修饰。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101100
• 作为产物：
  描述：

  3-亚硝基甲苯 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以40%的产率得到1-chloro-2-methyl-4-nitrosobenzene
  参考文献：
  名称：

  亚硝基卤与铜（II）卤化物的对位选择性卤化

  摘要：

  据报道，亚硝基芳烃与溴化铜（II）和氯化物的对位选择性直接溴化和氯化。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率和高的区域选择性获得了一系列卤代芳基亚硝基化合物。另外，通过开发一锅法以获得相应的对卤代苯胺和硝基苯衍生物，证明了该方法的多功能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03198

文献信息

• The silver-mediated annulation of arylcarbamic acids and nitrosoarenes toward phenazines
  作者：Lu Wang、Fan Chen、Peng-Cheng Qian、Jiang Cheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153550

  日期：2022.1

  A silver-mediated annulation between arylcarbamic acids and nitrosoarenes was developed, leading to phenazines in moderate to good yields with complexity and diversity. This procedure proceeded with the sequential ortho CH functionalization of arylcarbamic acids, insertion to nitroso group and decarboxylative annulation.

  开发了芳基氨基甲酸和亚硝基芳烃之间的银介导环化，导致吩嗪产量中等至良好，具有复杂性和多样性。该过程进行了芳基氨基甲酸的连续邻位C H 官能化、插入亚硝基和脱羧环化。
• Cascade Reactions. A Simple One-pot Synthesis of the Mitomycin Skeleton
  作者：Albert Defoin、Guillaume Geffroy、Didier Le Nouen、Didier Spileers、Jacques Streith

  DOI：10.1002/hlca.19890720604

  日期：1989.9.20

  types of cascade reactions which give pyridinium betaines 6 and pyrrolo-indoles 8 as the major reaction products. The one-pot syntheses of pyrroloindoles 8 represent a new and easy access to the basic skeleton of mitomycins 10. The scope and limitations of the cascade reactions were investigated.

  亚硝基芳烃二烯亲核体1与共轭二烯2和3a / 3b发生区域特异性反应，从而导致不稳定的Diels - Alder环加合物4和5。它们经历两种类型的级联反应，它们给出吡啶鎓甜菜碱6和吡咯并吲哚8作为主要反应产物。一锅合成吡咯并吲哚8代表了一种新的且容易获得的丝裂霉素10基本骨架。研究了级联反应的范围和局限性。
• Simple Preparation of Nitroso Benzenes and Nitro Benzenes by Oxidation of Anilines with H₂O₂Catalysed with Molybdenum Salts
  作者：Albert Defoin

  DOI：10.1055/s-2004-815964

  日期：——

  Nitroso arenes 2a-k are prepared in 53-80% yield from anilines 1a-k by oxidation with H2O2 catalysed with MoO3/KOH, ammonium molybdate or other molybdenum salts. Further oxidation to nitro arenes 3a,d,j in 66-90% is also described.

  在 MoO3/KOH、钼酸铵或其他钼盐的催化下，用 H2O2 进行氧化，可从苯胺 1a-k 制备出产率为 53-80% 的亚硝基炔 2a-k。此外，还介绍了进一步氧化制备硝基炔 3a、d、j 的方法，得率为 66-90%。
• Rapamycin analogues and the uses thereof in the treatment of neurological, proliferative,and inflammatory disorders
  申请人：Graziani Idris Edmund

  公开号：US20060135549A1

  公开（公告）日：2006-06-22

  The present invention provides compounds of the following structure, wherein R 1 , R 2 , R 4 , R 4′ , R 6 , R 7 , and R 15 are defined above: These compounds are useful in treating neurological disorders or complications due to stroke or head injury; benign or malignant neoplastic disease, carcinomas and adenocarcinomas; proliferative disorders; and inflammatory disorders. The compounds are therefore useful as neuroprotective and neuroregenerative, anti-proliferative, and anti-inflammatory agents.

  本发明提供以下结构的化合物，其中R1、R2、R4、R4'、R6、R7和R15如上所定义：这些化合物可用于治疗神经系统疾病或中风或头部受伤引起的并发症；良性或恶性肿瘤性疾病、癌瘤和腺癌；增生性疾病；以及炎症性疾病。因此，这些化合物可用作神经保护和神经再生、抗增殖和抗炎药物。
• 10.1021/acscatal.4c02875
  作者：Song, Heng、Wei, Jingjing、Wang, Zengping、Liu, Yuzan、Zhao, Shangxun、Cai, Xingwei、Xiao, Yuting、Yang, Liqing、Bai, Pengtao、Fang, Li、Yang, Fu、Zheng, Shaojun、Zhang, Wenjing、Pan, Jianming、Xu, Chen

  DOI：10.1021/acscatal.4c02875

  日期：——

  measurements and stoichiometric experiments unveils that the original selectivity for individual products among the many that can potentially arise is governed by the precise conversion of the active intermediates N-phenylhydroxylamine and nitrosobenzene into the specific procedures. A peroxotungstate complex [W(O2)2(O)4-MeObpy] (W-2) was isolated by the reaction of W-1 with H2O2. The combined experimental

  由于原位产生的大量活性物质及其复杂的相互作用，由单一催化剂介导的苯胺可控选择性氧化成亚稳态和有价值的产物是一个长期存在的合成挑战。本研究介绍了 μ-氧桥双核钨配合物 [W(O) 2 (Cl) 4-MeO bpy] 2 O ( W-1 ) 的合成，该配合物表现出苯胺氧化的选择性，从而能够精确生产各种偶氮苯、对称/不对称偶氮苯、亚硝基苯以及硝基苯。这标志着单分子催化剂用于通过苯胺氧化合成四种不同产物的实例。动力学测量和化学计量实验的结合揭示了许多可能产生的单个产物的原始选择性取决于活性中间体N-苯基羟胺和亚硝基苯到特定程序的精确转化。通过W-1与H 2 O 2的反应分离出过氧钨酸盐配合物[W(O 2 ) 2 (O) 4-MeO bpy]( W-2 )。综合实验结果和密度泛函理论 (DFT) 研究表明， W-2通过在催化系统中提供氢键网络，是生成关键N-苯基羟胺和亚硝基苯中间体的关键物质。