(Tritert-butyl-lambda5-phosphanylidene)azanide;trichlorotitanium(1+) | 256431-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (Tritert-butyl-lambda5-phosphanylidene)azanide;trichlorotitanium(1+)
• 英文别名: (tritert-butyl-λ5-phosphanylidene)azanide;trichlorotitanium(1+)
• CAS: 256431-07-9
• 化学式: C₁₂H₂₇Cl₃NPTi
• 分子量: 370.566
• InChiKey: GLHZOINIGBMPRH-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Tritert-butyl-lambda5-phosphanylidene)azanide;trichlorotitanium(1+) 在 allylmagnesium halide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(((CH₃)3C)3PN)2Ti(CH₂CHCH₂)2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of the Phosphinimide Complexes (t-Bu₃PN)_nMX_4-n (M = Ti, Zr)

  摘要：

  The phosphinimide complexes (t-Bu3PN)TiCl3 (1) and (t-Bu3PN)(2)TiCl2 (4) are readily prepared in high yields from the stoichiometric reaction of t-Bu3PNSiMe3 and TiCl4, while (t-Bu3PN)(3)TiCl (11) is readily obtained from the reaction of t-Bu3PNLi and TiCl4. The analogous 1:1 or 2:1 reactions of ZrCl4 and t-Bu3PNLi afford mixtures of products, although in the 3:1 stoichiometric ratio (t-Bu3PN)(3)ZrCl (12) is isolable. These complexes are readily alkylated with a variety of reagents to give (t-Bu3PN)TiMe3 (2), (t-Bu3PN)Ti(CH2Ph)(3) (3), (t-Bu3PN)(2)TiMe2 (5), (t Bu3PN)(2)Ti(eta(3)-C3H5)(2) (6), (t-Bu3PN)(2)Ti(CH2Ph)(2) (7), (t-Bu3PN)(2)TiPh2 (8), (t-Bu3PN)(2)Ti(eta(5)-Cp)Cl (9), (t-B3PN)(2)Ti(eta(5)-CP)Me (10), (t-Bu3PN)(3)TiMe (13), (t-Bu3PN)(3)TiPh (14), (t-Bu3PN)(3)ZrMe (15), (t-Bu3PN)(3)Zr(CH2Ph) (16), and (t-Bu3PN)(3)Zr(eta(5)-Cp) (17). Subsequent reactions of some of these alkyl derivatives with [PhNMe2H][B(C6F5)(4)], [Ph3C]-[B(C6F5)(4)], Or B(C6F5)3 are investigated. A number of zwitterionic and cationic species complexes have been characterized. These include [(t-Bu3PN)Ti(CH2Ph)(2)( PhCH2)B(C6F5)(3)] (18), [(t- Bu3PN)(2)TiMe(PMe3)] [B(C6F5)(4)] (19), (t-Bu3PN)(2)TiMe (mu-MeB(C6F5)(3)) (20), (t-Bu-3-PN)(2)Ti(mu-MeB(C6F5)(3))(2) (21), and (t-Bu3PN)(2)Ti(C6F5)(2) (22). The implications of this chemistry are considered. Structural data for 1, 4, 5, 12, 18, 21, and 22 are described.

  DOI：

  10.1021/om0002069
• 作为产物：
  描述：

  N-Trimethylsilyl-tri(tert.-butyl)phosphinimin 、 四氯化钛 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到(Tritert-butyl-lambda5-phosphanylidene)azanide;trichlorotitanium(1+)
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF PHOSPHINIMIDE COORDINATION COMPOUNDS

  摘要：

  制备R13P═N—TiCl3和(1-R2-Indenyl)Ti(N═PR13)Cl2的方法，其中R1独立选择为未取代或进一步取代为一个或多个卤素原子，C1-30烃基，C1-8烷氧基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，酰胺基，硅烷基和锗烷基；P为磷；N为氮（并与金属M形成键）；R2为取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的苄基，其中烷基，芳基或苄基的取代基选择为烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷基芳基，芳基烷基和卤素取代基。制备R13P═N—TiCl3的方法将钛物种TiCl3(OR)（其中R为烷基或芳基）与存在溶剂中的三甲基硅基膦亚胺化合物R13P═N—SiMe3反应，以得到钛配合物R13P═N—TiCl3。制备(1-R2-Indenyl)Ti(N═PR13)Cl2的方法包括用适当的碱脱质子化1-R2-茚烯，然后与R13P═N—TiCl3反应。

  公开号：

  US20150005524A1

文献信息

• Group IV phosphinimide amide complexes
  作者：Emily Hollink、Pingrong Wei、Douglas W Stephan

  DOI：10.1139/v04-141

  日期：2004.11.1

  Complexes of formula TiCp(NPR₃)(NMe₂)₂ (R = t-Bu 1, Ph 2) were prepared via salt metathesis of TiCp(NPR₃)Cl₂ with a slight excess of LiNMe₂. The species Ti(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₃ (3) was obtained as a by-product. The related derivative ZrCp(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₂ (4) was also prepared. Reaction of TiCp(NP-t-Bu₃)Cl₂ with LiNHC₆H₃(2,6-i-Pr₂) afforded TiCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Cl (5) and Ti(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₃ (6). In a similar manner, the Zr analogs ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Me (7) and ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂ (8) were also prepared. X-ray structural data for compounds 5, 6, and 8 are reported. Reactivity of these phosphinimide–amide derivatives was explored. While these species do not yield imide derivatives upon thermolysis, reaction of 5 with excess AlMe₃ afforded TiCp(NP-t-Bu₃)Me₂ while reaction with 1 equiv. of AlMe₃ gave TiCp(NP-t-Bu₃)MeCl (9) and Al₂(m-NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂Me₄ (10). Key words: titanium, zirconium, phosphinimide, amide, ligand metathesis.

  以TiCp(NPR₃)Cl₂为前驱体，通过与略微过量的LiNMe₂盐交换反应制备了式为TiCp(NPR₃)(NMe₂)₂ (R = t-Bu 1, Ph 2)的配合物。副产物Ti(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₃ (3)也被得到。相关的衍生物ZrCp(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₂ (4)也被制备。将TiCp(NP-t-Bu₃)Cl₂与LiNHC₆H₃(2,6-i-Pr₂)反应得到了TiCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Cl (5)和Ti(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₃ (6)。类似地，Zr类似物ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Me (7)和ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂ (8)也被制备。报道了化合物5、6和8的X射线结构数据。探索了这些膦亚胺-酰胺衍生物的反应性。虽然这些物种不会在热解过程中产生酰亚胺衍生物，但是5与过量的AlMe₃反应产生了TiCp(NP-t-Bu₃)Me₂，而与1当量的AlMe₃反应则产生了TiCp(NP-t-Bu₃)MeCl (9)和Al₂(m-NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂Me₄ (10)。关键词：钛，锆，膦亚胺，酰胺，配体交换。
• 单茂金属化合物及制备方法和烯烃聚合用催 化剂组合物及应用和制备丙烯均聚物的方法
  申请人：中国石油化工股份有限公司

  公开号：CN108191910B

  公开（公告）日：2020-11-10

  本发明涉及催化剂领域，公开了一种单茂金属化合物及制备方法和烯烃聚合用催化剂组合物及应用和制备丙烯均聚物的方法，该单茂金属化合物具有式(1)所示的结构，M为第IVB族元素；X选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基组成的组的含有烷基的基团和卤素中的至少一种；Y1为式(2)所示的芴基，Y2为式(3)所示的膦亚胺基；m为大于0的整数，且m+n＝3。含有本发明提供的前述单茂金属化合物的催化剂催化丙烯单体制备得到的聚丙烯的分子量高且可控、分子量分布窄无规度高。
• WO2023/187552
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• JP2023/133255
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——