(4-Chlorophenyl) thiobenzoate | 30931-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Chlorophenyl) thiobenzoate
• 英文别名: 4-Chlorophenyl benzothioate；O-(4-chlorophenyl) benzenecarbothioate
• CAS: 30931-21-6
• 化学式: C₁₃H₉ClOS
• 分子量: 248.733
• InChiKey: LKLVXHLJGJZFQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  345.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硫代苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (4-Chlorophenyl) thiobenzoate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下通过选择性 N-C(S) 裂解进行硫代酰胺酯化

  摘要：

  在此，我们报告了一种极其温和的方法，通过选择性生成四面体中间体来直接、无过渡金属酯化硫代酰胺。该方法代表了有机合成中第一个无过渡金属的硫代酰胺向硫代酸酯转化的方法。这种反应性是通过N,N -Boc 2 -硫代酰胺实现的，其参与 n N → π* C=S共轭的基态不稳定。“单原子”生物等排硫代酰胺的基态不稳定将扩大有价值的酰胺键功能化反应的库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02238

文献信息

• Effect of modification of the electrophilic center on the α effect
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Sun-Young Bae、Erwin Buncel

  DOI：10.1139/v05-157

  日期：2005.9.1

  We report on a nucleophilic study of esters R-C(=X)-Y-Ar in which the electrophilic center has been modified by replacing O by S in the leaving group or carbonyl center: 4-nitrophenyl acetate (1), S-4-nitrophenyl thioacetate (2), 4-nitrophenyl benzoate (3), and O-4-nitrophenyl thionobenzoate (4). The studies include O^– and S^– nucleophiles as well as α nucleophiles in H₂O at 25.0 ± 0.1 °C. The sulfur nucleophile (4-chlorothiophenoxide, 4-ClPhS^–) exhibits significant enhanced reactivity for the reactions with thiol and thione esters 2 and 4 compared with their oxygen analogues 1 and 3. On the contrary, the common nucleophile OH^– is much less reactive towards 2 and 4 compared with 1 and 3. The effect of changing both the electrophilic center and the nucleofugic center on the reactivity of the other oxygen nucleophiles is not so significant: 4-chlorophenoxide (4-ClPhO^–) is four to six times more reactive in the reactions with thiol and thione esters 2 and 4 compared with their oxygen analogues 1 and 3. The α effects exhibited by butan-2,3-dione monoximate (Ox^–) and HOO^– are strongly dependent on the nature of the electrophilic center of the substrates, indicating that the difference in the ground-state solvation energy cannot be fully responsible for the α effect. Our results clearly emphasize the strong dependence of the α effect on the substrate structure, notably, the nature of the electrophilic center. The impact of change in the nucleofuge (1→2) and the electrophilic center (3→4) on reactivity indicates that α nucleophiles will need to be “purpose built” for decontamination and nucleophilic degradation of specific biocides.Key words: α effect, nucleophilicity, nucleofuge effect, electrophilicity, polarizability.

  我们报道了对酯R-C(=X)-Y-Ar的亲核研究，其中亲电中心通过将离去基团或羰基中的O替换为S而被修改：4-硝基苯乙酸酯(1)，S-4-硝基苯硫代酸酯(2)，4-硝基苯甲酸酯(3)和O-4-硝基苯硫代苯甲酸酯(4)。这些研究包括O-和S-亲核试剂以及H₂O中的α-亲核试剂，在25.0 ± 0.1°C下进行。硫亲核试剂(4-氯硫代苯氧根离子，4-ClPhS^–)对与硫醇和硫酮酯2和4的反应表现出明显增强的反应性，与它们的氧类似物1和3相比。相反，常见的亲核试剂OH^–对2和4的反应性要比1和3低得多。改变亲电中心和离去基团对其他氧亲核试剂的反应性的影响并不那么显著：4-氯苯氧根离子(4-ClPhO^–)在与硫醇和硫酮酯2和4的反应中比它们的氧类似物1和3更具有四到六倍的反应性。丁二酮单羟胺盐(Ox^–)和HOO^–所表现出的α效应强烈依赖于底物亲电中心的性质，表明基态溶剂化能量的差异不能完全解释α效应。我们的结果清楚地强调了α效应对底物结构的强烈依赖，特别是亲电中心的性质。改变离去基团(1→2)和亲电中心(3→4)对反应性的影响表明，α亲核试剂将需要针对特定生物杀虫剂的去污和亲核降解而“定制”。关键词：α效应，亲核性，离去基团效应，亲电性，极化率。
• Effects on the Reactivity by Changing the Electrophilic Center from CO to CS: Contrasting Reactivity of Hydroxide,<i>p</i>-Chlorophenoxide, and Butan-2,3-dione Monoximate in DMSO/H₂O Mixtures
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、Erwin Buncel

  DOI：10.1002/chem.200801534

  日期：2009.1.12

  α‐effect profile on the solvent for reactions of 1 contrasts to that reported previously for the corresponding reactions of p‐nitrophenyl benzoate (2, PNPB); reactions of 1 result in much smaller α‐effects than those of 2. Breakdown of the α‐effect into ground‐state (GS) and transition‐state (TS) effects shows that the GS effect is not responsible for the α‐effect across the solvent mixtures. The role of

  二级速率常数已被分光光度法测量为反应ø - p硝基苯thionobenzoate（1，PNPTB）与HO - ，丁-2,3-二酮monoximate（OX -，α-亲核试剂），和p -chlorophenoxide（p -ClPhO - ，正常的亲核试剂）的DMSO / H 2在（25.0±0.1）℃的不同混合物的O-。这些亲核试剂的反应性随着DMSO含量的增加而显着增加。HO -比活性较低p -ClPhO -朝向1至70摩尔％DMSO尽管HO -超过名P在这些媒体中，K a更基本。牛-比更具反应性的p -ClPhO -在所有媒体研究，表明α-效果有效。DMSO含量高达50 mol％DMSO时，α效应的大小（即k / k p）会增加，而在此点以后会减小。然而，反应1对溶剂的α效应曲线的依赖性与先前报道的对硝基苯基苯甲酸酯的相应反应（2，PNPB）相反。1的反应比2的反应小得多。将α效应分解
• Esterification of Thioamides via Selective N–C(S) Cleavage under Mild Conditions
  作者：Xinhao Zhu、Kerou Wan、Jin Zhang、Hui Zhao、Yang He、Yangmin Ma、Xiufang Yang、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02238

  日期：2023.8.25

  Herein, we report an exceedingly mild method for the direct, transition-metal-free esterification of thioamides through the selective generation of tetrahedral intermediates. The method represents the first transition-metal-free approach to the thioamide to thionoester transformation in organic synthesis. This reactivity has been accomplished through N,N-Boc2-thioamides that engage in ground-state

  在此，我们报告了一种极其温和的方法，通过选择性生成四面体中间体来直接、无过渡金属酯化硫代酰胺。该方法代表了有机合成中第一个无过渡金属的硫代酰胺向硫代酸酯转化的方法。这种反应性是通过N,N -Boc 2 -硫代酰胺实现的，其参与 n N → π* C=S共轭的基态不稳定。“单原子”生物等排硫代酰胺的基态不稳定将扩大有价值的酰胺键功能化反应的库。