diethyl 1-acetylamino-1-ethenephosphonate | 78980-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-acetylamino-1-ethenephosphonate
• 英文别名: diethyl (1-acetamidovinyl)phosphonate；diethyl 1-(N-acetylamino)vinylphosphonate；diethyl [1-(acetylamino)ethen-1-yl]phosphonate；diethyl (1-aetamidovinyl)phosphonate；diethyl α-acetamido-vinylphosphonate；N-(1-diethoxyphosphorylethenyl)acetamide
• CAS: 78980-61-7
• 化学式: C₈H₁₆NO₄P
• 分子量: 221.193
• InChiKey: QCSWPULYDYGLGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36-37 °C
• 沸点：
  140 °C(Press: 1 mbar)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-acetylamino-1-ethenephosphonate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₅₄H₅₀O₄P₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以95%的产率得到Diethyl α-(acetylamino)ethanephosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过[Rh（P-OP）]催化的立体选择性加氢反应获得α-氨基膦酸衍生物和磷脂肽。

  摘要：

  的氢化ñ -取代使用衍生自铑络合物vinylphosphonates P-OP配体L1，耳鼻喉科- L1，或（R，R）-Me-DUPHOS作为催化剂已经成功地完成，达到非常高的水平的立体选择性（高达99％ ee或de）。所描述的合成策略允许有效地制备α-氨基膦酸衍生物和膦酰基肽，它们是制备生物学相关分子的有价值的组成部分。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00914
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-(N-acetylamino)-1-triphenylphosphoniumethylphosphonate tetrafluoroborate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到diethyl 1-acetylamino-1-ethenephosphonate
  参考文献：
  名称：

  1-（N-酰基氨基）-1-三苯基phosph烷基膦酸酯：一般合成及进一步合成应用的前景

  摘要：

  已经开发了从容易获得的亚氨酸烷基酯盐酸盐合成1-（N-酰基氨基）-1-三苯基phosph烷基膦酸酯的一般方法。三步合成涉及用酰氯酰化亚氨酸盐酸盐的盐酸盐，将亚磷酸二乙酯向亚甲基酰亚胺中加入亚式的Michaelis–Becker样，然后用四氟硼酸三苯基phosph将1–乙氧基膦酸酯衍生物的乙氧基进行亲核取代。事实证明1-（N-酰基氨基）-1-三苯基phosph烷基膦酸酯是有前途的中间体，可以进一步合成转化为α-氨基膦酸和α，β-脱氢-α-氨基膦酸酯的α-官能化衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.040

文献信息

• Chirality-Driven Mode of Binding of α-Aminophosphonic Acid-Based Allosteric Inhibitors of the Human Farnesyl Pyrophosphate Synthase (hFPPS)
  作者：Yuting Feng、Jaeok Park、Shi-Guang Li、Rebecca Boutin、Peter Viereck、Matthew A. Schilling、Albert M. Berghuis、Youla S. Tsantrizos

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b01104

  日期：2019.11.14

  Thienopyrimidine-based allosteric inhibitors of the human farnesyl pyrophosphate synthase (hFPPS), characterized by a chiral α-aminophosphonic acid moiety, were synthesized as enantiomerically enriched pairs, and their binding mode was investigated by X-ray crystallography. A general consensus in the binding orientation of all (R)- and (S)-enantiomers was revealed. This finding is a prerequisite for

  以手性α-氨基膦酸部分为特征的人类法呢基焦磷酸合酶（hFPPS）的基于噻吩并嘧啶的变构抑制剂被合成为对映体富集对，并通过X射线晶体学研究了它们的结合模式。揭示了所有（R）-和（S）-对映异构体的结合方向的普遍共识。这一发现是建立可靠的构效关系模型的先决条件。
• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。
• Chiral α-Amino Phosphonates via Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions
  作者：Nicolas Lefevre、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ol402059w

  日期：2013.8.16

  A new approach for the preparation of enantioenriched α-amino phosphonates and derivatives is described. Indeed, the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of potassium organotrifluoroborates to dehydroaminophosphonates afforded α-amino phosphonates in good yields and high enantioselectivities (up to 96%) using Difluorphos as a chiral ligand.

  描述了一种制备对映体富集的α-氨基膦酸酯和衍生物的新方法。实际上，使用二氟膦作为手性配体，铑催化的有机三氟硼酸钾不对称的1,4-加成到脱氢氨基膦酸酯上，以高收率和高对映选择性（高达96％）提供了α-氨基膦酸酯。
• 1-Aminovinylphosphonate Esters as Substrates for the Diels-Alder Reaction: First Synthetic and Theoretical Study
  作者：M. Mercedes Jiménez-Andreu、Jorge Bueno-Morón、Francisco J. Sayago、Carlos Cativiela、Tomás Tejero、Pedro Merino

  DOI：10.1002/ejoc.201801633

  日期：2019.2.14

  This work was supported by the Ministerio de Economia y Competitividad (grants CTQ2013–40855-R to C.C. and CTQ2016–76155-R to P.M.) and the Gobierno de Aragon–FEDER (Biological and Computational Chemistry Group E34_R17 and Amino acids and Peptides Group E19_17R). M.M.J.-A. thanks the Gobierno de Aragon-FSE for predoctoral grant.

  这项工作得到了Ministryio de Economia y Competitividad（向CC授予CTQ2013-40855-R，向PM授予CTQ2016-76155-R）和Gobierno de Aragon-FEDER（生物和计算化学组E34_R17和氨基酸和肽组E19 ）。MMJ-A。感谢 Gobierno de Aragon-FSE 的博士前资助。
• 含连续季碳中心环丙烷氨基磷酸酯类化合物的合成方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN106674276A

  公开（公告）日：2017-05-17

  本发明属于医药化工合成技术领域，公开了一种含连续季碳中心环丙烷氨基磷酸酯类化合物的合成方法。所述合成方法包括如下步骤：在反应器中，加入N‑对甲苯磺酰腙类化合物、相转移催化剂、碱和有机溶剂，先在惰性气氛保护下室温搅拌一段时间后再加入乙酰氨基烯磷酸酯并升温至60～100℃搅拌反应10～24小时，反应结束后冷却至室温，产物经分离纯化，得到所述含连续季碳中心环丙烷氨基磷酸酯类化合物。本发明的合成方法原料易得、价格低廉、原子经济性高、操作安全简单、无过渡金属参与、环境友好；且对官能团适应性好、对底物适应性广，具有良好的工业应用前景。